配合物的光化学性质.ppt

4.5 配合物的光化学性质;4.5.1光化学过程的基本性质;近年来, 随着无机光化学的发展、配合物的光化学、光物理过程的研究越来越深入, 配合物光化学为化学家们提供了一个宽阔的极富潜力的研究领域。激发态配合物具有很好的电子转移、能量传递特性以及活泼的化学反应性, 它可以作为一种很好的光电转换材料、荧光材料、感光材料和非线性光学材料. 激发态配合物能进行许多基态配合物所无法进行的反应, 促进了人们对光化学的深刻理解和对基态化学的回顾, 由此产生新的概念并推动配合物光化学乃至整个化学邻域概念上的进步, 特别是非线性光学材料的作用尤为突出。 ;4.5.2 非线性光学;然而激光这类高强度的电磁场和物质相互作用时, 入射光与介质作用后所产生的光效应与入射光的强度不再成线性关系, 此时不同频率的入射光与介质作用后可以发生能量转换, 产生频率、相位、偏振和其他传输性质变化的新的电磁场。 非线性极化的有关参量之间的关系可以用(2)式表示:P = X(1) E + X(2)EE +X(3)EEE +...... (2)(2)式中, X(1)、X(2)、X(3)分别为线性极化率、二阶非线性极化率和三阶非线性极化率。材料的宏观非线性是由构成材料的所有分子共同极化的结果, 在分子水平, 微观电极化可以表示为:P= ?+αE +β EE+?EEE+...... (3); (3)式中,?为永久偶极矩,E为局部电场强度, α为线性极化率，β 、?分别为二阶、三阶超极化率。β和X (2)、?和X(3)的数值分别决定了二阶非线性和三阶非线性光学响应的强弱 自1961年Franken等人将红宝石激光束聚焦在石英晶体上观察到二次谐波现象以来, 非线性光学在基本原理、新型材料的研究、新效应的发现以及应用方面都得到了巨大的进展。特别是近年来, 随着光电子学的飞速发展, 非线性光学材料在现代军事、医疗器械、光学信息处理、光通讯、激光印刷、光子计算和动态成像等领域的广泛应用, 使非线性光学研究进入了前所未有的高速发展阶段, 成为物理、化学、材料学、光学工程等多门学科交叉的前沿学科。;4.5.3 非线性光学材料;4.5.3.1 非线性光学材料的类型;( 4) 有机非线性光学材料, 如有机盐类、酰胺类、苯基衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、酮衍生物、烯炔类以及高分子聚合物等。( 5) 有机金属化合物, 如硅烷类、金属羰基化合物、金属茂烯类等。( 6) 有机金属配合物, 如水杨醛腙类的一维链状配合物、联吡啶钌衍生物、钼和钨的亚硝基配合物等.;4.5.3.2 配合物非线性光学材料;2004年, B. J. Coe教授对配合物的非线性研究曾进行了总结, 将已报道的配合物非线性材料分为以下几大类:( 1) 非螯合的吡啶类配合物, 如:; ; ; ; （5）连二酸盐类及相关配体形成的配合物，如下述配合物等。 ;4.5.4 研究现状及取得的进展;参考文献;