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IO3- + 5I- 十 6H+ 3I2十3H2O BrO3-+ 6I- 十 6H+ Br-+ 3I2十3H2O Cr2O72-+ 6I- 十 14H+ 2Cr3++ 3I2十7H2O 2[Fe(CN)6]3-+2I- 2[Fe(CN)6]4-+ I2 2Cu2+ + 4I- 2CuI ↓+ I2 上述反应为基准物质标定硫代硫酸钠时析出I2的反应式。 2. 反应条件 I2和Na2S2O3的反应是碘量法中最重要的反应,反应须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中,使氧化还原过程复杂化,会同时发生如下反应: Na2S2O3 +4 I2+10NaOH 2 Na2SO4+8NaI+5H2O 在强酸条件下易分解 标定时应注意: ? K2Cr2O7与KI的反应速率较慢,应将溶液在暗处放置一定时间(5分钟),待反应完全后再以Na2S2O3溶液滴定。 KIO3与 KI的反应快,不需要放置。 ? 基准物(如K2Cr2O7)与KI反应时,溶液的酸度愈大,反应速率愈快,但酸度太大时,I-容易被空气中的O2所氧化,所以在开始滴定时,酸度一般以0.8~1.0 mol ·L-1为宜。 3 .应用示例 水中溶解氧的测定 溶解于水中的氧称为溶解氧,常以DO表示。水中溶解氧的含量与大气压力、水的温度有密切关系,大气压力减小,溶解氧含量也减小。温度升高,溶解氧含量将显著下降。溶解氧的含量用1L水中溶解的氧气量(O2,mg/L)表示. 水体中溶解氧含量的多少,反映水体受到污染的程度。清洁的水样一般采用电量法测定溶解氧。若水中有色或含有氧化性或还原性物质、藻类等干扰测定时,则需采用叠氮化钠修正的碘量法或膜电极法测定。 测定原理:往水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液,使生成氢氧化亚锰沉淀。氢氧化亚锰性质极不稳定,迅速与水中溶解氧化合生成棕色锰酸锰沉淀。 加入硫酸酸化,使已经化合的溶解氧与溶液中所加入的I-起氧化还原反应,析出与溶解氧相当量的I2。溶解氧越多,析出的碘也越多,溶液的颜色也就越深。 最后取出一定量反应完毕的水样,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。滴定反应为 四. 氧化还原滴定结果的计算 主要依据:氧化还原反应式中的化学计量关系。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 滴定电势突跃:化学计量点前Fe2+剩余0.1%到化学计量点后Ce4+过量0.1%,溶液的电极电势值由0.86V增加至1.26V的变化。此时电势的改变为0.40V。 电势突跃的大小与氧化剂、还
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