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* 多分子层吸附理论——BET公式 式中Γ 为压力p下的吸附量; Γ∞ 为单分子层的最大吸附量; p0为吸附温度下吸附质的饱和蒸气压; c 为与吸附热有关的常数. 上式亦称二常数BET公式. BET公式能较好地表达全部五种类型吸附等温线的中间部分, 以 p/p* = 0.05 ~ 0.35间为最佳. 其改进还需考虑表面不均匀性、同层吸附分子间的相互作用, 以及毛细凝结现象等. BET吸附公式: * BET公式的应用 有了Γ∞的值,若吸附剂的质量和吸附质分子截面积已知,就可以计算固体吸附剂的比表面。测定吸附剂或固体催化剂比表面的方法很多,用BET低温氮吸附测定比表面和孔径分布的方法应用很普遍。固体催化剂的比表面是衡量催化剂质量的重要参数之一,所以在多相催化研究中,比表面的测定是很重要的。 此外,用BET吸附式可以对各类吸附等温线做出解释。 * 第八节 固-液界面上的吸附 一、固-液界面现象 二、分子吸附 分子吸附就是非电解质及弱电解质溶液中的吸附。 吸附等温式: 使固体表面吉氏函数降低最多的溶质吸附量最大; 极性吸附剂易于从非极性溶剂中吸附极性溶质, 如用硅胶干燥有机溶剂; 非极性吸附剂易于从极性溶剂中吸附非极性溶质, 如用活性碳使染料及蔗糖水溶液脱色; 溶解度愈小的溶质愈易被吸附; 温度的影响:吸附为放热反应,温度越高,吸附量越低。 * 固-液界面上的吸附 三、离子吸附 离子吸附是指强电解质溶液中的吸附,包括专属吸附和离子交换吸附。 1. 专属吸附 2. 离子交换吸附 * 固-液界面上的吸附 四、固体吸附 在药剂制备和西药研究中,经常要用到吸附剂。下面简要介绍几种常用的固体吸附剂。 1.活性炭 2.硅胶 3.氯化铝 4.分子筛 5大孔吸附树脂 * 分子筛 分子筛是以SiO2和Al2O3为主要成分的结晶硅铝酸盐。有天然和合成两种,其化学组成的经验式为:M2∕n·Al2O3·x SiO2·yH2O(式中的M为金属)。分子筛中SiO2和Al2O3的摩尔比称为硅铝比,其数值越大,耐酸性和热稳定性就越好。分子筛的种类很多,它基本结构单元是硅原子与4个氧原子形成的硅氧四面体和铝与氧原子形成的铝氧四面体,根据硅、铝的含量以及合成条件的不同,两种四面体按不同的方式排列,形成分布均匀但大小、形状不同的孔穴和孔道,从而得到不同型号的分子筛。至2004年已人工合成 150多种分子筛。 * 分子筛 按孔径的大小来分类,分子筛可以粗分为三类:(1)微孔分子筛,孔径在2 nm以下;(2)介孔材料,如M41S系列,孔径为2~50nm;(3)大孔材料,如大孔的TiO2、S iO2和Zr O2等,孔径为50~2000nm. 除了活性炭、硅胶、氯化铝、分子筛和 大孔吸附树脂五种吸附剂外,还有活性白土和葡聚糖凝胶等,也常用于制药和生物制品中的除杂和提纯。 * 第九节 粉体的性质 粉体:以粉末状微粒形式存在的物质。 一、粉体的比表面A 二、微粒数:每公斤粉体的微粒数 设微粒是球形 * 粉体的性质 三、粉体的密度 真密度 粒密度 松密度 四、粉体的空隙率 * 粉体的性质 五、粉体的流动性 休止角θ:一堆粉体的表面与平面之间可能存在的最大角度。 六、粉体的吸湿性 临界相对湿度 CRH CRH高,在较高湿度下才易大量吸水; CRH低,在较低湿度下就可以大量吸水。 水溶性粉体混合物 CRHAB=CRHA×CRHB 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * * * 实际体系中的摩尔数 差值 此差值称为表面过剩,单位面积的表面过 剩则为 (定义),称为i组分的吸 附量或表面浓度。 显然,SS’位置的改变, 及Γi也随之变动 因此若不将SS’位置确定,Γi就无任何意义 Gibbs方法划定界面的原则 Gibbs用了一个很巧妙的方法规定了SS’面位置 无论体系有多少组分,总 有且只有一个SS’面位置, 使得体系中某一组分(如 溶剂)的过剩为0。实际 上β相多了阴影部分,α 相少了阴影部分,但二者 抵消。 Г1=0 此时溶剂的表面过剩为零 (Gibbs界面划分) * 第六节 表面活性剂
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