固相微萃取气相色谱质谱法测定乳品中2甲基2丙烯酸甲酯李延华pdf.doc

分析与检测 DOI: 10． 13995 / j． cnki． 11 － 1802 / ts． 201508030 固相微萃取-气相色谱-质谱法测定乳品中 2-甲基-2-丙烯酸甲酯* 李延华1 ，王伟军2 ，孟岳成1 ，陈杰1 1( 浙江工商大学 食品与生物工程学院，浙江 杭州，310018) 2( 贝因美婴童食品股份有限公司，浙江 杭州，310007) 摘 要 基于乳品中 2-甲基-2-丙烯酸甲酯( MMA) 的固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析方法，优化了复原乳 中 MMA 的固相微萃取条件，建立了乳品中 MMA 内标( 4-甲基-2-戊酮) 和外标定量方法。最佳的萃取条件为: 萃 取头纤维类型 DVB / CAＲ / PDMS，100 mL 顶空瓶中样品的体积为 50 mL，平衡和萃取温度为 80 ℃ ( 30 min) 。方 法评价结果表明: 该方法在 10 ～ 200 μg / L 内线性良好，平均回收率为 87. 5% ～ 109. 3% ; 相对误差为 3. 1% ～ 5. 3% 。该方法可用于乳品中 MMA 的定量分析。 关键词 2-甲基-2-丙烯酸甲酯; 固相微萃取; 气相色谱-质谱法; 乳品  2-甲基-2-丙烯酸甲酯 ( methyl 2-methylacrylate， MMA) 是生产透明塑料聚甲基丙烯酸甲酯的单体。 国外，MMA 也作为风味剂用于食品中，粮农组织 / 世 界卫生组织食品添加剂联合专家委员会( Joint FAO / WHO Expert Committee on Food Additives，JECFA) 认 定 MMA 属于“脂肪族支链饱和及不饱和醇、醛、酸及 相关酯”类风味剂［1］。该类化合物分为 2 个亚类， MMA( No. 1834) 被划分为第Ⅱ亚类，即其关注摄入量 ， ［2］ 为每人每天 540 μg 低于第Ⅰ亚类的 1 800 μg 。 有关 MMA 的检测方法中，日本关于透明塑料制 品中 MMA 检测的标准方法是气相色谱法，但该方法 必须使用厚液膜柱，而非实验室常用色谱柱，并且容 ， ［3］ 易引起固定相流失 且难免有假阳性的问题 。我 国国标规定使用气相色谱法测定大气样品中的 MMA ［4］ ， 浓度 。由于采集的问题 分析结果的精密度也不 理想［5］。王云玉等使用顶空气相色谱-质谱联用( gas chromatography-mass spectrometry，GC / MS) 方法通过 内标( 乙酸乙酯) 定量测定食品模拟物中的 MMA［3］， 该方法操作简便、快速，具有质谱定性准确的优点，但 是在测定牛乳样品时，由于乳品中酯类较多，内标干 扰严重。此外，该方法的检测限为 1 mg / L，无法满足 实验要求。 固相微萃取 ( solid-phase microextraction，SPME) 第一作者: 博士，讲师。 * 国家青年科学基金项目( No． ; 浙江工商大学引进人  技术集取样、萃取及富集于一体，具有萃取速度快、操 作成本低以及便于实现自动化等优点。目前，SPME- GC-MS 定量检测挥发性物质已经得到较好的应用。 本试验的目的是确定乳品中 MMA 的 SPME-GC-MS 定量检测方法。 仪器与试剂 气相色谱 ( HP 6890，美国) -质谱 ( HP 5973，美 国) 分析仪; DB-5 色谱柱 ( 60 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm) ，安捷伦科技; SPME 上样手柄及萃取台、75 μm carboxen / polydimethylsiloxan ( CAＲ / PDMS ) 和 50 /30 μm( 2cm) divinylbenzene / carboxen / polydimethylsiloxan ( DVB / CAＲ / PDMS ) 萃取纤维头 ( 美国 Supelco 公 司) ; HJ-3 型磁力搅拌器，江苏国华公司。 2-甲基-2-丙烯酸甲酯和 4-甲基-2-戊酮，美国 Sig-ma-Aldrich 公司; 乳制品( 全脂乳粉、脱脂乳粉、液态 奶和酸奶，各 2 个品牌) 购自本地超市; 其他试剂均 为国产分析纯。 实验方法 1 模拟乳超滤液的配制 SMUF( simulated milk ultra filtrate) 是常用的模拟 乳中无机盐环境的溶液，根据文献方法进行［6］，用于 配制标准溶液。 2. 2 MMA 标准母液  才基金项目( No． 1110XJ2313043) 收稿日期: 2014 － 07 － 12，改回日期: 2014 － 11 － 25  将 MMA 加入 SMUF 溶液中，配成 50 mg / L 储备 液，于 4 ℃ 保存用于