天然药物化学第十一周萜类和挥发油讲.ppt

郑州工业应用技术学院 第六章 第六章 第一节 概述 二、萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 1）经验的异戊二烯法则 第二节、萜类的结构类型及重要代表物 A、环烯醚萜苷类 ： 10个碳占多数， C1羟基多与葡萄糖成苷，大多为单糖苷； 有的C11氧化成羧酸，可成酯。 第三节、萜类化合物的理化性质 2、羰基加成反应 A 与亚硫酸氢钠加成 B 与硝基苯肼加成 C与吉拉德试剂加成 （二）氧化反应 氧化剂：O3，CrO3，KMnO4，SeO2等 （三）脱氢反应 第四节、萜类化合物的提取分离 结晶法分离 柱色谱分离 吸附柱色谱，硅胶，氧化铝 硅胶硝酸银色谱 溶剂系统 反相柱色谱 RP-18，RP-8等 凝胶色谱法 Sephadex LH-20 利用结构中特殊功能团分离 内酯；双键，羰基；萜类生物碱 第六节、挥发油 成分十分复杂，几十 → 上百个组份。 1)萜类化合物：单萜(低沸点)、倍半萜(高沸点)及其含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等； 2)芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素类(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等； 3)脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇）； 4)其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎嗪(生物碱类) 性状 颜色：无色或微黄 气味：香气或特异气味，辛辣烧灼感 形态：常温透明液体 挥发性：可挥发 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂 物理常数 沸点在70－300℃，随水蒸气蒸馏，多比水轻，0.85-1.065之间，具光学活性和强折光性 稳定性 光照易氧化，应存于棕色瓶，阴凉低温保存。 用油脂吸收挥发油的方法，不破坏挥发油成分，在香料工业上有应用。 四、挥发油成分的分离 难度大 AgNO3络合色谱 根据双键与硝酸银形成络合物的能力进行分离, 络合能力规律如下： 内侧双键小于（末端）外侧双键 末端双键 顺式双键 反式双键 环外双键大于环内双键 双键个数越多，络合能力越强 双键个数相同，按照极性大小 双键吸附力大于三键 1、青蒿素的结构中，具有抗疟作用的活性基团是 （ B ） A、羰基 B、过氧基 C、醚键 D、内酯环 2、分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂是 （ A ） A、亚硫酸氢钠试剂 B、三氯化铁试剂 C、2%高锰酸钾溶液 D、异羟肟酸铁试剂 3．下列化合物可制成油溶性注射剂的是（ ） A、二氢青蒿素甲醚 B、青蒿琥珀酯钠 C、青蒿素 D、穿心莲内酯磺酸钠 4．下列化合物属于（ ） A、双环单萜 B、单环单萜 C、薁类 D、环烯醚萜 5．挥发油经薄层展开后，喷洒2%的高锰酸钾水溶液，在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有（ ） A、过氧化合物 B、不饱和化合物 C、饱和烃类化合物 D、酯类化合物 6、具有抗疟作用的成分是（ ） A、皂苷 B、黄酮 C、青蒿素 D、强心苷 7、组成挥发油最主要的成分是（ ） A、四萜 B、三萜 C、二萜类 D、单萜，倍半萜 8、挥发油的组成成分中，能被65%硫酸溶出的成分是（ ） A、芳香族化合物 B、脂肪族化合物 C、薁类化合物 D、含氮化合物 9．挥发油易溶的溶剂（ ） A、乙醚 B、苯 C、水 D、石油醚 E、酸水 挥发油（volatile oils） ： 精油（essential oils），一类具有芳香气味的油状液体的总称。常温能挥发，可随水蒸气蒸馏。 分布：种子植物，尤其是芳香植物。菊科(菊)、芸香科(花椒、橙)、伞形科(茴香) 存在：油滴状，或与树脂、粘液质共存，少数成苷。 一、概 述 挥发油的理化性质： 常温下大多为无色或微带淡黄色的透明液体。 冷却时其主要成分可能以结晶析出，析出物称“脑”。 大多具有香气或其他特异性气味，有辛辣烧灼感，呈中性或酸性。 具有挥发性 生物活性： 祛痰