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TS催化剂催化丙烯环氧化生成环氧丙烷技术的研究
TS-1催化剂催化丙烯环氧化生成环氧丙烷技术的研究 指导老师: 学 生: 时 间: 课题来源与意义 钛硅分子筛TS-1是一种具有MFI拓扑结构骨架,骨架中含有钛原子的杂原子分子筛。其具有与ZSM-5分子筛相同的孔道结构,但钛原子的引入使其具有了特殊的催化氧化性能。其显著功能是对H2O2参加的有机物的选择性化有良好作用, 且不会深度氧化。 环氧丙烷(Propylene Oxide,简称:PO),是仅次于聚丙烯和聚丙烯晴的第三大衍生物,是一种非常重要的有机化工原料。环氧丙烷的最大用途是制备聚醚多元醇,生产聚氨酯;其次是生产丙二醇。 目前,环氧丙烷的生产工艺主要有氯醇法、共氧化法、直接氧化法和HPPO法,其中,氯醇法和共氧化法占主要,大概占生产环氧丙烷工艺的90%,但是这两种工艺方法存在污染严重以及不经济性,大力发展清洁高效的环氧丙烷生产工艺就显得尤为重要。 研究背景 烯烃环氧化较早的工业化方法主要是卤醇法和共氧化法,其它生产工艺仅占1.2%,以2007年世界环氧丙烷生产能力统计,氯醇法占总生产能力的47.3%,间接氧化法占51.5%。卤醇法生产环氧化合物过程中污染严重,而且要产生大量的废水,每生产一吨环氧丙烷要产生50~60吨废水。共氧化法工艺流程复杂,联产品产量高,且对设备要求高。 而利用钛硅分子筛做催化剂,稀释的H2O2做氧化剂,生产环氧丙烷(简称HPPO法),此工艺过程条件温和,原料廉价。过程安全,且反应速度快,对环境无污染,是一种绿色环保的生产工艺,很受到人们的青睐。 国内外发展现状 1、国外 在国外用HPPO法合成环氧丙烷的主要有赢创工业集团(原Degussa)与伍德(Uhde)公司、巴斯夫(BASF)和陶氏化学(Dow)公司联合开发和工业化推广。 BASF公司和美国Dow化学公司于2002年开始合作开发HPPO工艺,已建成一套100吨/年的中试装置。已于2006年在BASF公司的Anewerp生产地投入建设30万吨的HPPO装置。BASF公司与Solvay公司将在泰国的马塔府新建一套产能为39万t/a的基于HPPO技术的装置,计划于2011年建成投产。 2、国内 在我国,许多研究所和高校都开展了HPPO技术合成环氧丙烷的研究,并取得了相应的进展。如中科院大连化物所、天津大学、大连理工大学、华东理工大学、北京石油科学研究院等。 2007年,天津大沽化工有限公司利用HPPO技术建成一套产能为1500t/a的模试装置。2011年,吉化集团北方化工总公司与吉林神华集团联手引进德国德固赛公司HPPO技术,建设30万t/a环氧丙烷项目,预计到2013年底建成投产。 未来展望 可以预见,随着TS-1合成技术的不断完善,TS-1的催化性能将会越来越好,而且HPPO法工艺条件研究的不断深入,HPPO法将能够逐渐取代传统的环氧丙烷的生产工艺,为社会以及环境做出贡献。 研究内容 (1) 寻找廉价原料,尤其是模板剂和硅源,开发新的合成方法和途径; (2) 优化合成条件以减少非骨架钛的形成、控制晶粒大小; (3) 对合成的钛硅分子筛进行改性处理,提高其催化活性; (4) 优化反应条件,进行催化剂再生研究,并展开相关工程工作; (5) 开展钛硅孔分子筛成型研究,用固定床反应器评价其活性; (6) 进行钛硅分子筛的失活研究,分析失活原因,寻找可行再生方法,并为其工业化积累数据。 研究进度 3月1日~3月9日:选题并开题; 3月10日~4月1日:查找文献; 4月1日~4月25日:撰写论文; 4月25日~5月25日:修改论文,准备答辩。 参考文献 1,李成岳,闵恩泽,绿色石化技术的科学与工程基础,中国石化出版社,北京,第一版,2002:148-150 2, 成卫国,丙烯环氧化钛硅分子筛制备、水热改性及反应过程的研究,博士学位论文,大连理工大学,2005 3, 刘敏,曹爱军,左晓光,王强,国内外环氧丙烷生产技术现状,氯碱工业,2003, (7):33-36 4,张术栋,徐成华,冯良荣,烯烃环氧化及其催化剂的研究进展,合成化学,2003, 11 (4):294-306 谢谢 * *
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