三酮类除草剂的研究新进展.pdf

第14届全国农药信息交流会论文集 三酮类除草剂的研究新进展 ’ 聂开晟1一，范志金1，刘长令2 f1．南开大学元素有机化学研究所，元素有机化学国家重点实验室，天津300071： 2．沈阳化工研究院，沈阳1 10021) 摘要：介绍了三酮类除草剂的研究和开发状况，包括它的研究开发历程、已商品化的品种。 着重研究了关于此类化合物的专利申请情况，特别是2000年以后的研究开发趋势，探讨了三 酮类结构特点、概述了构效关系的研究。 关键词：除草剂；对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)；三酮除草剂；磺草酮 对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)是上世纪80年代发现的新的除草剂作用靶标，目前发 现的HPPD抑制剂有三酮类、吡唑酮类和异恶唑酮类等【”。HPPD抑制剂的先导化合物来自澳 本科杂草具有一定的除草活性；敏感杂草接触到纤精酮即产生白化症状，其后缓慢死亡。经 过多年的研究，主要是结构修饰，捷利康(现先正达公司)于1982年发现三酮类化合物磺草酮 o o N02… 帮’岭啪o N02。9∽i酃P∽o 纤精酮 NTBC 磺草酮 硝磺酮 图l磺草酮的开发历程 草酮与硝磺酮主要用于防治玉米、甘蔗田杂草；双环磺草酮是由日本SDS生物技术公司开发 年生阔叶杂草和若干禾本科杂草(见图2)例。 此类化合物已有综述报道【l，纠01，本文主要介绍2000年后新的研究进展。 1三酮类HPPD酶抑制剂主要的化学结构 三酮类化合物的结构可分为两部分(见图3)。一部分是三酮结构，另一个是芳香环部分。 芳香环部分主要是苯环、毗啶环，其它芳香杂环数量不多活性也不好。三酮结构的变化较多， 可归为八种结构(见N4)。 第14届全国农药信息交流会论文集 m娜hm…， 磺草酮 硝磺酮 餐．，蹶 双环磺草酮 Kctospiradox 图2已商品化或在开发中的三酮类除草剂 三酮结构：二j [三今芳香环 图3三酮类化合物的结构 o o 捞o Ar抄o H2)n A C D E F O H 图4三酮结构的变化 2芳香部分为苯环或毗啶环时不同三酮结构的活性关系 当芳香部分为苯环时，苯环上取代基的不同对活性有很大的影响，Lee等人对含有不同取 代基的苯环进行构效关系研究时发现分子酸性的增加，使分子更容易被植物吸收和传导，从 327 第14届全国农药信息交流会论文集 而增强除草活性【¨]。当苯环的邻、对位取代基为卤素，硝基，三氟甲基，磺酰基等强吸电子 基团时，苯环带