中南大学无机化学章元素化学.ppt

工科大学化学 Advanced Chemistry for Engineering 3、氧化还原性规律 ----- 空气中稳定 Ni 2+（绿） ---- 空气中稳定 Co 2+（粉红） Fe3+（黄棕） 空气中迅速氧化 Fe2+（浅绿） 产物 酸性条件下 离子 Ni （OH）3↓（黑） O2下稳定； Br2迅速氧化； Ni （OH）2↓ （浅绿） Co（OH）3↓（黑） O2下缓慢氧化； H2O2迅速氧化； Co（OH）2↓ （粉红） Fe（OH）3↓ （红棕） 空气中迅速氧化 Fe（OH）2↓（白） 产物 碱性条件下反应 物质 碱 性 下 还 原 性 加 强 还 原 性 加 强 M(II)的还原性 Ni 2+（绿） 有Cl2生成 Ni （OH）3↓（黑） Co 2+（粉红） 有Cl2生成 Co（OH）3↓（黑） Fe2+（浅绿） 无Cl2生成 Fe（OH）3↓（红棕） 产物 与浓HCl的反应 物质 M(III)的氧化性 氧化 性 加 强 4、配合物性质 (1)氨配合物 稳定 [Ni(NH3)6]2+紫色 Ni 2+绿 [Co(NH3)6]3+红褐 [Co(NH3)6]2+土黄 Co 2+粉红 稳定 Fe（OH）3↓红棕 Fe3+黄棕 Fe（OH）3↓红棕 Fe（OH）2↓白 Fe2+浅绿 空气中放置 氨水 离子 (2)氰配合物 K 4 [Ni(CN)4] (橙黄) Ni 2+(绿) K 4 [Co(CN)6] (紫红) Co 2+(粉红) K3 [Fe(CN)6] (黄色) Fe3+(黄棕) K4 [Fe(CN)6] (黄色) Fe2+(浅绿) KCN 离子 K4 [Fe(CN)6]与各种金属离子形成有色沉淀物 Fe 3+ (蓝色)、Cu 2+ (红棕)、Co 2+ (绿)、Cd 2+ (白)、 Mn 2+ (白)、Ni 2+ (绿)、Pb 2+ (白)、Zn 2+ (白) (3)硫氰配合物 [Ni(NCS)3]- 不稳定 Ni 2+绿 [Co(NCS)4]2(蓝色) 戊醇中稳定 Co 2+粉红 [Fe(NCS)n]3-n (血红色) n＝1-6 Fe3+黄棕 KSCN 离子 用途：用于离子检验, 思考：如何排除Fe3+ 的 存在对Co 2+检验的干扰? (4) 螯合物 Ni 2+与丁二酮肟（镍试剂）在稀氨水溶液中能生成螯合物二丁二酮肟合镍(Ⅱ)鲜红色沉淀， 是检验Ni 2+的特征反应。 综合应用1： 离子混合溶液的分离和鉴定实例： Cu 2+、Ag + 、Zn 2+ 、 Hg 2+、Bi 3+、Pb2+ 分析： 这些离子只有硝酸盐才是全部可溶的， 可按下列步骤进行分离和鉴定： ? Cu2+ Bi3+ Zn2+ Pb2+ Hg2+ Ag+ HCl – – – PbCl2 – AgCl 热水 – – – 溶解 – AgCl （一）离子分离 混合离子的分离1： 检验AgCl (检验Pb2+) H+ Cu2+ Bi3+ Zn2+ Pb2+ Hg2+ H2S Cu S Bi 2S3 – PbS Hg S 混合离子的分离2： 检验Zn2+ ? Cu2+ Bi3+ Pb2+ Hg2+ HNO3 Cu2+ Bi3+ Pb2+ Hg S 混合离子的分离3： 检验Hg S 混合离子的分离4： 检验(Pb2+) ? Cu2+ Bi3+ Pb2+ Na2SO4 – – Pb SO4 混合离子的分离5： 检验 Cu2+、 Bi3+、 ? Cu2+ Bi3+ NH3 水 [Cu(NH3)4]2+ Bi(OH)3 沉淀 （二）离子检验方法： （1）Ag+ （a）将过滤后所得沉淀用热水洗去PbCl2， ----------过滤而得单纯AgCl沉淀。 （b）用约2mol·L-1的NH3·H2O -----------将AgCl溶解为Ag(NH3) + 2 （c）然后加入适量HNO3， -----------AgCl又复沉淀出来。 由此证实Ag +的存在 （2）Pb 2+(法1) （a）将上述溶解了PbCl2的溶液 ---------在HAc介质中， （b）用CrO42-做沉淀剂