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华南师范大学实验报告 以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 摘要 以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺,其中要合成二个中间体,分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。通过本实验的合成步骤，能较为有效和便捷地合成对溴苯胺，提供了一个较好的合成方法。 1.前言 1.1 对溴苯胺的物化性质 结构式： 熔点： 66.4 ℃ 沸点： 沸点时分解 相对分子量： 172.03 密度： 1.4970（液体，99.6℃） 溶解情况： 不溶于水，易溶于乙醇和乙醚 性状： 从60%乙醇中析出者为正交晶系双锥体针状结晶。 毒性LD50(mg/kg)： 有毒，其毒性较氯苯胺类更严重，可经表皮吸收。 1.2 对溴苯胺的应用 对溴苯胺是很重要的化工中间体，广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成，它在精细化工生产中处于不可替代的地位。 (1)在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。 (2)在染料中:用对溴苯胺作为原料能够制备传统的硫化和偶氮染料，同时还可以制备香豆素类荧光染料，这类染料是高档荧光染料，具有发射强度高，色光鲜艳，荧光强烈等优点。 (3)在农药中:主要制备草酞替苯胺类药物，有利于小麦属植物授粉。 (4)其它:对溴苯胺还用于制备抗污剂，抗氧剂，稳定剂，石油添加剂等。在材料方面，对溴苯胺能制备氰基联苯型液晶材料，性能好，对光、热的稳定性最好，还具有良好的防湿性能。 1.3 对溴苯胺的合成方法简介 (1) 对溴苯胺的传统的工业制法如下： 　 可以看出，该方法虽成本较低，但是污染环境严重，不符合绿色化学的宗旨，不利于可持续发展，因此，现代化学家都致力于开发无毒无污染的一步制备方法，主要方法有：固体溴化试剂，比如PyHBr3、DBUHBr3、Me4NBr3、 2.实验部分 2.1 中间体乙酰苯胺的制备 A. 制备原理 为保护氨基在溴化时不被再次氧化，采取氨基酰基化的办法，同时有助于选择性地生成对位取代物。本文采用冰乙酸试剂酰化，冰乙酸与苯胺的反应速率较慢且可逆，可采用冰乙酸过量和利用分馏柱移去反应生成的水的方式提高产率。加入锌粉的目的是防止苯胺被氧化。 B. 实验参数 分子量 状态 沸点℃ 密度g/mL 乙酰苯胺 135 白色有光泽的片状晶体 114 1.2190 冰乙酸 60 无色有刺激性气味的液体 117.9 1.0492 C. 试剂和仪器 仪器: 50ml圆底烧瓶；刺形冷凝管；空气冷凝管；接液管；量筒；200度温度计；100ml烧杯；吸滤瓶；布氏漏斗；小水泵；保温漏斗；电热套。 试剂: 苯氨；冰醋酸；锌粉；活性炭。 D. 实验装置 反应装置 热过滤装置 抽滤装置 E. 实验步骤 1.取10mL蒸馏过的苯胺、15mL冰乙酸及少许锌粒于反应装置中小火加热回流, 保持105℃一小时，当温度下降时表明反应完全。 2.在搅拌下趁热将反应物倒入盛有100mL冷水的烧杯中，冷却后抽滤，洗涤，去色，结晶，抽滤，晾干后称量并计算产率。 F.实验现象 G. 实验结果和讨论 2.2 中间体对溴乙酰苯胺的制备 A. 制备原理 卤素对苯环上的取代属于亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其 卤化物等。苯环上有乙酰氨基，乙酰氨基是邻对位取代基团，由于空间位阻大，主要产物是对溴乙酰苯胺。 B. 实验参数 分子量 状态 沸点℃ 密度g/mL 对溴乙酰苯胺 214 浅黄色或粉末状晶体 167-168 1.717 溴单质 159,8 深红棕色有刺激性气味的发烟挥发性气体 58.76 3.119 C. 试剂和仪器 仪器: 电动搅拌器；水浴锅；250ml三口烧瓶；恒压滴液漏；200度温度计2根；量杯；烧杯；抽滤瓶；布氏漏斗；刮刀。 试剂: 乙酰苯胺；溴；乙醇；冰醋酸；亚硫酸氢钠。 D. 实验装置 搅拌滴加回流反应器 减压抽滤 E. 实验步骤 1.搅拌滴加回流装置，将10.50g乙酰苯胺溶于45.0mL乙醇中加入三口烧瓶中。 2.再将3.93g溴溶解于9mL冰乙酸中置于滴液漏斗中，边搅拌边缓慢滴加。 3.滴加完毕后在45℃浴温下继续搅拌1h，后升温至60℃再搅拌一段时间，直到 反应混合物液面不再有红棕色蒸气溢出为止。 4.反应完全后在搅拌下将反应物缓慢加至300mL水中析出固体，抽滤，洗涤，干燥， 用乙醇重结晶后晾干，称量并计算产率。 F.实验现象 G. 实验结果和讨论 2.3目标产物的制备 A. 制备原理 乙酰氨基酸性条件下不稳定，可在酸性条件下去保护，生成对溴