第六章光致发光材料荧光光谱分析.ppt

案 例 1 案 例 1 四、发光光谱（也称发射光谱） 八、发光效率 对于光致发光来说，如果激发光是单色或接近单色的，波长为λx,发射光也是单色或接近单色的, 波长为λf, 则量子效率与功率效率有如下关系： ηq=ηp?λf / λx （5） * 第六章 光致发光材料荧光光谱分析 、吸收光谱 、反射光谱 、激发光谱 、发光光谱（发射光谱） 、能量传输 、发光和猝灭 、斯托克斯定律和反斯托克斯发光 、发光效率 、热致释光与红外释光 * * 发光现象 ： 当物质受到诸如光照、外加电场或电子束轰击等的激发后，吸收了外界能量，其电子处于激发状态，物质只要不因此而发生化学变化，当外界激发停止以后，处于激发状态的电子总要跃迁回到基态。在这个过程中，一部分多余能量通过光或热的形式释放出来。如果这部分能量是以光的电磁波形式发射出来，就称为发光现象。 即：发光就是物质内部以某种方式吸收能量以后，以热辐射以外的光辐射形式发射出能量的过程。 图6-1 CaS:Eu,Sm激发光谱（监控波长630nm） 图6-2 CaS:Eu,Sm荧光光谱（激发长534nm） 图6-3 CaS:Eu,Sm红外上转换发射光谱（980nm激发） 图6-4 CaS:Eu,Sm红外响应光谱 * * 当光照射到发光材料上时，一部分被反射、散射，一部分透射，剩下的被吸收。只有被吸收的这部分光才对发光起作用。 但是也不是所有被吸收的光的各个波长都能起激发作用。发光材料对光的吸收，和一般物质一样，都遵循以下的规律，即： I(λ)=I0(λ)e-kλx 其中I0(λ)是波长为λ的光射到物质时的强度，I(λ)是光通过厚度x后的强度，kλ是不依赖光强、但随波长变化而变化的，称为吸收系数。 一、吸收光谱 * kλ随波长（或频率）的变化，叫作吸收光谱。发光材料的吸收光谱，首先决定于基质，而激活剂和其他杂质也起一定的作用，它们可以产生吸收带或吸收线。 一、吸收光谱 * 所谓反射光谱，就是反射率Rλ随波长（或频率）的变化。而所谓反射率，是指反射光的总量（因为既然是粉末，漫反射就很强，这里指的是漫反射）和入射光的总量之比。 如果材料对某个波长的吸收强，反射率就低。反之，反射率就高。但不能认为反射光谱就是吸收光谱。实际上，这两种光谱包含完全不同的概念。它们是既有联系，又有区别。 二、反射光谱 * 三、激发光谱 激发光谱是指发光的某一谱线或谱带的强度随激发光波长（或频率）的变化。 把吸收光谱（或反射光谱）和激发光谱相互比较以后，就可以判断哪些吸收对发光是有用的，哪些是不起作用的。 图6-5 燃烧法CaS:Eu,Sm样品的激发光谱 * 四、发光光谱（也称发射光谱） 发光材料的发射光谱，指的是发光的能量按波长或频率的分布，许多发光材料的发射光谱是连续的宽带谱，分布在很广的范围。 一般地，光谱的形状可以用高斯函数来表示，即 EV = EV0 exp[-a(υ-υ0)2] 其中υ是频率，EV是在频率υ附近的发光能量密度相对值，EV0是在峰值频率υ0时的相对能量，а是正的常数。一般的发光谱带，至少近似地都可以用如上公式表示。 图6-6 燃烧法CaS:Eu,Sm 样品的荧光发射光谱 图6-7 燃烧法CaS:Ce,Sm样品的荧光发射光谱 * 四、发光光谱（也称发射光谱） 发光中心的结构决定发射光谱的形成。因此，不同的发光谱带，是来源于不同的发光中心，因此又具有不同的性能。 有一些材料的发光谱带比较窄，并且在低温下（液氮或液氦温度下）显现出结构，即分解成许多谱线。还有一些材料在室温下的发射光谱就是线状谱。 * 五、能量传输 发光材料吸收了激发光 ，就会在内部发生能量状态的转变：有些离子被激发到较高的能量状态，或者晶体内产生了电子和空穴，等等。而电子和空穴一旦产生，就将任意运动。这样，激发状态也就不会局限在一个地方，而将发生转移。即使只是离子被激发，不产生自由电子，处于激发态的离子也可以和附近的离子相互作用而将激发能量传出去。这就是说，原来被激发的离子回到基态，而附近的离子则转到激发态。这样的过程可以一个接一个地继续下去，形成激发能量的传输。 * 六、发光和猝灭 并不是激发能量全部都要经过传输，能量传输也不会无限的延续下去。激发的离子处于高能态，它们就不是稳定的，随时有可能回到基态。在回到基态的过程中，如果发射出光子，这就是发