15. 几种典型有机氯农药的环境行为及毒理效应-鲍爽.ppt

几种典型有机氯农药的结构，环境行为和毒理效应 定义： 用于防治植物病、虫害的组成 成分中含有有机氯元素的有机 化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。 前者如使用最早、应用最广的杀虫剂DDT和六六六， 后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。 此外以松节油为原料的莰烯类杀虫剂、毒杀芬和以萜烯为原料的冰片基氯也属于有机氯农药。 典型代表： 六六六 氯丹 毒杀芬 艾氏剂 环境行为： γ-HCH易挥发，水溶解度较大，可从土壤和 空气进入人体，也随水蒸气进入大气。 β -HCH水溶性和蒸汽压最小最稳定，生物体内易在富集。环境中， β - HCH浓度最高。 毒理效应：超剂量水平下， γ-HCH有一定致癌性。而实际，HCH的LD50为55-250mg/kg 环境行为：对水体、土壤和大气可造成污染。 受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 毒理效应：急性中毒症状发生较快，几小时内即可能死亡,主要症状为中枢神经系统兴奋症状；摄入中毒症状出现更快。严重中毒在抽搐剧烈和反复发作后陷于木僵、昏迷和呼吸衰竭。慢性中毒主要症状为神经系统功能性紊乱，肝、肾退行性改变。 环境行为：能在土壤和水环境中能够保持较长时间，并进入人和动物的食物链，其生物代谢和环境降解速率较缓。但光化学性不太稳定，在紫外线等作用下，可分解转化，生成脱氯产物。 毒理效应：急性毒性较DDT强二倍，为全身性抽搐毒物，具樟脑样兴奋作用，蓄积作用不明显。可通过无损伤皮肤被吸入体内，侵害神经系统和实质性器官。 环境行为：对水体、土壤和大气可造成污染， 并在土壤中随着残留期的增长产生严重积累作用，最终被生物所富集。 毒理效应： 皮肤吸收为主要入侵途径。在生物体内，会很快转变成狄氏剂。在人体中主要引起中枢神经系统损害。 总的来说，有机氯农药难以被化学降解和生物降解，较低的水溶性，较高的辛醇/水分配系数。容易被生物所富集，且有一定毒性 DDT全名为二氯二苯基三氯乙烷(Dichlorodiphenyltrichloroethane) 化学式：(ClC6H4)2CH(CCl3) 白色晶体，不溶于水，溶于煤油，可制成乳剂，是有效的杀虫剂。 溶解性： DDT在水中极不易溶解 稳定性 ：DDT化学性质稳定，在常温下不分解。对酸稳定，强碱及含铁溶液易促进其分解。当温度高于熔点时，特别是有催化剂或光的情况下，p,p‘-DDT经脱氯化氢可形成DDE。 DDT结构 DDT历史 DDT最初是由斯特拉斯堡 大学的一名学生合成的， 并于1874年发表了合成过程，但当时并不知道DDT有杀虫效果。 直到1939年，瑞士化学家Paul Mueller才发现DDT具有优异的杀虫效果，能有效控制疟疾，斑疹伤寒的传播。 由于DDT性质稳定，具有良好的杀虫效果，可以对害虫长期有效，合成简单、经济，于是被大量生产和广泛使用，成为被第一种被全世界广泛使用的农药。 DDT环境行为 在环境中，DDT可以脱去HCl 生成DDE，在铁卟啉的存在下， 可以转化为DDD，并可以进一步生成DDA。 反应也可以在生物体代谢过程中发生，代谢产物主要是DDE。 DDT可以通过根部吸收，在植物组织内富集，特别是在叶片中积累量最大，DDT除了通过水声生物链富集，还会在陆生食物链中富集。 DDT环境行为 Four mechanisms probably account for most losses of DDT residues from soils: (i) volatilization (including losses by wind erosion of small particles from the soil surface), (ii) removal by harvest of organic mat-ter, (iii) water runoff, and (iv) chemical (including biotic) degradation. The occurrence of DDT residues in rainwater suggests that large amounts of DDT may move through the atmosphere either adsorbed to particles or as vapor. The small number of data available on the volatilization of DDT suggest a time constant-for volatilization of several years, but the evidence supports the conclusion that vaporiz