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* 研究有机化合物的一般步骤和方法 第二课时 有机物(粗品) 有机物(分离提纯) 1.元素分析:李比希法→现代元素分析法 元素分析仪 二.元素分析与相对分子质量的测定 “李比希元素分析法”的原理: 取定量含C、H(O)的有机物 加氧化铜 氧化 H2O CO2 用无水 CaCl2吸收 用KOH浓 溶液吸收 得前后质量差 得前后质量差 计算C、H含量 计算O含量 得出实验式 将一定量的有机物燃烧,分解为简单的无机物,并作定量测定,通过无机物的质量推算出组成该有机物元素原子的质量分数,然后计算出该有机物分子所含元素原子最简单的整数比,即确定其实验式(又称为最简式)。 例1:某含C、H、O三种元素的未知物A,经燃烧分析实验测定该未知物A中碳的质量分数为52.16%,氢的质量分数13.14%,试求该未知物A的实验式。 1)先确定该有机物中各组成元素原子的质量分数 因w(C)% = 52.16% ,w(H)% = 13.14%, 则w(O)% = 1- 52.16% -13.14% = 34.70% 2)再求各元素原子的个数比 N(C):N(H):N(O) = : : 34.70% 52.16% 13.14% 12 1 16 = 2 :6 :1 则该未知物A的实验式为C2H6O 例2:某烃含氢元素的质量分数为17.2%,求此烃的实验式。又测得该烃的相对分子质量是58,求该烃的分子式。 【解析】由于烃只含碳、氢两种元素,则碳元素 的质量分数为(100-17.2)%=82.8%。则该烃中各元素原子个数之比为: 该烃的分子式为C4H10 例3:燃烧某有机物A 1.50g,生成1.12L(标况)CO2和0.05mol H2O。该有机物的蒸气对空气的相对密度是1.04,求该有机物的分子式。 【解析】 该烃的分子式为CH2O 2. 求有机物相对分子质量的常用方法 (1)M = m / n (2)标况下有机蒸气的密度为ρg/L, M = 22.4L/mol ?ρg/L (3)根据有机蒸气的相对密度D, D =M1 / M2 (4)质谱法(最精确、最快捷的方法) (4)质谱法——相对分子质量的确定 有机物分子 高能电子束轰击 带电的 “碎片” 确定结构 碎片的质荷比 质荷比:碎片的相对质量(m)和所带电荷(e-)的比值 (由于分子离子的质荷比越大,达到检测器需要的时间最长,因此谱图中的质荷比最大的就是未知物的相对分子质量) 质谱法作用:测定相对分子质量 测定相对分子质量的方法很多,质谱法是最精确、最快捷的方法。它是用高能电子流等轰击样品分子,使该分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子。这些不同离子具有不同的质量,质量不同的离子在磁场作用下达到检测器的时间有差异,其结果被记录为质谱图。 质谱仪 问题:未知物A 其实验式为C2H6O 根据质谱法(课本P21质普图)测定其相对分子质量为46,,确定其结构? CH3CH2OH + 质荷比 31 100 80 60 40 20 0 20 30 40 50 27 29 45 46 CH3CH2 + CH2=OH + CH3CH=OH + 相对丰度/% 乙醇的质谱图 最大分子、离子的质荷比越大,达到检测器需要的时间越长,因此质谱图中的最靠右即质荷比最大的就是未知物的相对分子质量。 ②核磁共振氢谱 氢原子种类不同(所处的化学环境不同) 特征峰也不同 ①红外光谱 作用:获得分子中含有何种化学键或官能团的信息 作用:测定有机物分子中等效氢原子的类型和数目 三.分子结构的鉴定 利用特征反应鉴定出官能团,再进一步确认分子结构 2.物理方法: 1.化学方法: 由于有机物中组成化学键、官能团的原子处于不断振动状态,且振动频率与红外光的振动频谱相当。所以,当用红外线照射有机物分子时,分子中的化学键、官能团可发生震动吸收,不同的化学键、官能团吸收频率不同,在红外光谱图中将处于不同位置。因此,我们就可以根据红外光谱图,推知有机物含有哪些化学键、官能团,以确定有机物的结构。 红外光谱法确定有机物结构的原理是: 1.红外光谱(IR) 三.分子结构的鉴定 红外光谱仪 初步推测有机物A中含有-OH;C-O;C-H键 核磁共振中的核指的是氢原子核。氢原子核具有磁性,如用电磁波照射氢原子核,它能通过共振吸收电磁波能量,发生跃迁。用核磁共振仪可以记录到有关信号,处于不同化学环境中的氢原子因产生共振时吸收的频率不同,在谱图上出现的位
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