替米考星分子印迹聚合物的制备及其固相萃取研究论文.docVIP

　　替米考星分子印迹聚合物的制备及其固相萃取研究论文 郑亚秋 曹湛 郭宏斌 张青杰 贺利民* 陈清菊 骆飚 【摘要】 以泰乐菌素为虚拟模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，合成了对替米考星具有高选择性的分子印迹聚合物。考察了二甲基甲酰胺、甲醇、丙酮和氯仿4种致孔剂对合成聚合物性能的影响。通过正交实验优化的聚合配方为：1.0 mmol泰乐菌素，8.0 mmol甲基丙烯酸，20.0 mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯，6.0 mL氯仿，20.0 mg偶氮二异丁腈。研究了将该聚合物作为固相萃取填料分离、富集替米考星的萃取条件和萃取性能。当萃取柱依次用甲醇和水（pH 9.0）活化.freelL氨化甲醇（95∶5，V/V）洗脱时，替米考星在分子印迹固相萃取柱上的回收率达到90%以上，而非分子印迹固相萃取柱的回收率仅为32％。 【关键词】 分子印迹聚合物；替米考星；固相萃取；虚拟模板 Abstract Molecularly imprinted polymers(MIPs) icosin(TIM) my template，methacrylic acid(MAA) as monomer，ethylene glycol dimethacrylate(EGDMA) as cross-linker.The effects of 4 porogens including dimethyl formamide，methanol，acetone，and chloroform on the recognition capability of MIPs ize the preparation of MIPs，and the optimal position mol TYL，8.0 mmol MAA，20.0 mmol EGDMA，6.0 mL chloroform，20.0 mg azobisisobutyronitrile.The solid phase extraction conditions and characteristics of MIPs as adsorptive material for the selective extraction and enrichment of TIM ethanol and ethanol and chloroform respectively，and eluting L methanol-ammonia(95∶5，Ｖ/Ｖ).The recovery of TIM on non-imprinted polymers cartridge printed polymers； Ｔilmicosin； Ｓolid-phase extraction； Ｄummy template 1 引言 替米考星（Tilmicosin，TIM）是一种由泰乐菌素(Tylosin，TYL)半合成制得的大环内酯类畜禽专用抗生素，具有同其它大环内酯类药物相似或更强的抗菌活性，目前广泛用于预防和治疗牛、羊、猪和鸡等动物由敏感菌引起的感染性疾病，特别是畜禽呼吸道感染1。考虑动物性食品安全，欧盟、美国和日本等都对该药制定了较低的最高残留限量，我国农业部公告第235号也制定了TIM的最高残留限量牛、羊和猪的脂肪肝、肾中分别为50，1000和1000 μg/kg；羊奶中为50 μg/kg；鸡的肌肉、皮脂、肝和肾中分别为75，75，1000和250 μg/kg。提高样品净化方法的选择性一直是痕量分析研究的重要方面，近年来用分子印迹聚合物(Molecularly imprinted Polymers，MIPs)作为填料的固相萃取受到广泛关注2～５。与传统的固相萃取填料相比，MIPs兼具生物吸附材料的选择性和常规填料的理化稳定性６。但由于模板分子难以完全除去，限制了MIPs在痕量分析中的应用，“虚拟模板”的应用很好地解决了这一问题7，８。本实验以与TIM结构相似的TYL为虚拟模板分子（图1），合成的MIPs对TIM具有良好识别性能。将制备的MIPs作为固相萃取填料，对TIM具有很高的选择性，为生物样品中替米考星残留的分离、纯化提供了基础。 图1 替米考星与泰乐菌素的化学结构式（略） Fig.1 Chemical structural formula of Tilmicosin(TIM) and Tylosin(TYL) 2 实验部分 2.1 仪器与试剂ethacryclic acid，MAA， 分析纯，天津市科密欧化学试剂开发中心）；乙二醇二甲基丙烯酸酯(Ethylene glycol dimethacrylate，EGDMA， 98％，Sigma-Aldrich公司)，使用前用活性炭吸附除去阻聚剂；偶氮二异丁腈(Az