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一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 Detection of the purity 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 本章小结 一. 紫外可见吸收光谱的产生：价电子跃迁 1.有机物吸收光谱与电子跃迁： 跃迁类型； 常用术语； 各种有机物的吸收光谱； 伍德沃德—菲泽 规则； 立体结构和互变结构对光谱的影响； 溶剂对光谱的影响 本章小结 二. 紫外-可见分光光度计 五大组成部分 分光光度计的类型：优缺点 紫外吸收光谱的应用 1. 定性、定量的依据 2. 有机物结构辅助解析 练习 4. 胆甾烯酮Ⅰ的烯醇式乙酰酯既可以是Ⅱ，也可以是Ⅲ的结构，假定乙酰基无取代基效应，经测定 λmax=238nm,(logε=4.2) 哪个结构更为合理。 练习 1.下列化合物中，有n→π＊,σ→σ＊,π→π＊跃迁的化合物是（） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 下列哪一化合物能吸收波长较长的辐射（） 　A.CH3(CH2)5CH3 B.(CH3)2C＝CHCH2CH＝C(CH3)2 C. CH2 ＝CHCH ＝CHCH3 　 D.CH2 ＝CHCH ＝CHCH ＝CHCH3 3. 在异丙叉丙酮CH3COCH ＝C(CH3)2中，n→π＊ 跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中测定时，其最大吸收的波长最长（） 　A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 练习 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是（） A.CH3-CH2-CH3 C. CH2＝CH-CH2-CH＝CH2 B.CH3-CH2-OH D. CH3-CH＝CH-CH＝CH-CH3 5.下列含杂原子的饱和有机物均有n→σ＊ 电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长（） A. 甲醇 B.氯仿 C. 一氯甲烷 D.碘仿 6. 在紫外光谱仪器中，用于紫外波段的光源是（） A. 钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特灯 练习 7.物质与电磁辐射相互作用后，产生紫外可见吸收光谱，这是由于（） A .分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层的电子跃迁 D .原子核内层电子的跃迁 8. 某非水溶性化合物，在200～250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是（） A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 如果只考虑p-p*跃迁，下列各组化合物中，哪一个在紫外谱中的lmax较大？ 下面两个异构体(A与B), 能否用UV鉴别？简单说明理由。 * * 华南农业大学 波谱学 主讲人: 郭秀兰 第一章 紫外可见光谱分析法 UV ultraviolet spectrometry UV 1. 定性分析 ?max ,?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映整个分子特性；结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 鉴定已知化合物的结构：可将样品与标准品的紫外光谱进行对比。若两个化合物相同，其紫外光谱应完全相同。但是，紫外光谱相同，结构不一定完全相同。 λmax=215+10+5=230nm λmax=215+10+12=237nm (与实测值接近) 实测值=236.5 确定未知不饱和化合物的结构骨架：将λmax的计算值与实验值进行比较。 A：λmax=215+10+2×12+5=254nm (与实测值接近) B：λmax=215+12=227nm 实测值=252nm, logε=4.3 异构体的判断： 在环己烷中： (A)λmax=254nm (B)λmax=308nm 在碱性介质中： (B)λmax由308nm移向323nm处。 λmax=2