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第四章 合成材料助剂
第一节 概述
1?定义
某些材料和产品在生产、加工过程或使用过程中所需添加的各种辅助化学品,用以改善生产工艺和提高产品性能,大部分的助剂是在加工过程中添加于材料或产品中的,因此,也称作“添加剂”或“配合剂”。
它已形成精细化工中一重要的分支,产量逐年增加。
其中橡塑助剂中的填充剂(包括增强剂)消耗量最大,占总量50%,其次是增塑剂,约占30%。
2.助剂分类
按功能分
1)抗老化的稳定化助剂
2)改善机械性能的助剂
3)改善加工性能的助剂
4)柔软化和轻质化的助剂
5)改进表面性能和外观的助剂
6) 阻燃添加剂
3. 助剂的选择
配伍性、耐久性、适应性、用途性、相容性
4.助剂的发展概况
国外助剂生产和研究的主要发展动向:P83
塑料和橡胶助剂中几个活跃的研究领域:
第二节 增塑剂
1.概念:凡添加到橡塑材料中能使其玻璃化温度降低,塑性增加,更易于加工的助剂即为增塑剂。
2.特点:它们通常是高沸点,较难挥发液体或低熔点固体,一般不与橡塑材料发生化学反应。
3.分类:
相溶性:主增塑剂、辅助增塑剂
分子结构:单体型、聚合型
功能:适用型、专用型
化学结构:酯、环氧、含氯
4.增塑机理
1.分子间作用力(范德华力和氢健)
2.结晶性
例:邻苯二甲酸二丁酯
5.理想增塑剂的要求
增塑剂和聚合物有良好的相溶性 2、塑化效率高
3、低挥发性 4、耐寒性好 5、耐老化性好
6、耐久性好 7、电绝缘性好 8、具有难燃性能
9、要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒
10、耐霉菌性好 11、配置增塑剂糊的黏度稳定性好
12、良好耐化学药品和耐污染性好 13、价格低廉
6 .增塑剂的主要品种
一. 苯二甲酸酯类:
这类是最重要且产量和用量最大的种类,约占增塑剂总量的80%~85%,与其他增塑剂相比,这类增塑剂具有相溶性好且适用性广,化学性质稳定,生产工艺简单,原料易得且成本较低的优点。属通用增塑剂,常被用做主增塑剂。
特点:色泽浅.毒性低.电性能好.发挥性小.气味少.耐低温等特点。
(1) 邻苯二甲酸酯类 主要品种介绍
邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)
邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)
邻苯二甲酸二庚酯 (DHP)
邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)
邻苯二甲酸二异葵酯 (DIDP)
邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)
二、脂肪醇酯类
特点:多用低温增塑剂.它与聚氯乙烯的相容性较差,故只能用做耐寒的副增塑剂,与邻苯二甲酸酯类并用。
主要品种:己二酸二辛酯(DOA)壬二酸二辛酯(DOZ)葵二酸二丁酯(DBS)
葵二酸二辛酯(DOS)
用酯化法生产DOA的工艺 四吸辛醇
己二酸↘ 烧碱液↓ 水↓ ↑
旱醇 →酯化→ 中和 → 水洗 → 减压脱醇 → 压滤 →
硫酸 ↗
用途:DOA的耐寒性和塑化效率优于DOP
可赋予制品优良的低温柔软性,并具有一定的光热稳定性和耐水性。DOA无毒,可用于食品包装材料。DOA多于主增塑剂并用于耐寒的农业用薄膜、电线、薄板、人造革、户外用水管和冷冻食品的包装薄膜。
三、多元醇酯类:
主要是指由二元醇、多溶二元醇、三元醇、四元醇与饱和脂肪酸或苯酸所生成的酯类。
按化学结构可分为:
①?二元醇脂肪酸酯:具有优良的低温性能。
②?双季戊四醇酯:具有优良的耐热、耐老化和耐抽出性能。
③?二元醇(或多缩二远醇)苯甲酸酯,具有良好的抗污染性能。
④ 甘油三乙酸酯,无毒性。
例:一缩二乙二醇79酸酯生产工艺流程:
一缩二乙二醇↘ 回收79酸及单酯 次氯酸钠
79酸 ↘ ↓ ↑ ↓
磷酸→ 减压酯化 →脱酸 →过滤 → 中和脱色 → 水洗
活性类 ↗ ↓
成品 ← 过滤 ← 脱水
四、磷酸酯类
它与大多数树脂都有良好的相容性并且有显著的阻燃性作用,即是增塑剂,又是阻燃剂,而且其挥发性较低,耐久性较好,但有毒且价格较贵。
按化学结构分四类: 磷酸三烷基酯 磷酸三芳基酯
磷酸烷基芳基酯 含氯磷酸酯
特点:芳香族磷酸酯的低温性能差,而脂肪族磷酸酯的低温性能好,但热稳定性较差,而抽出性不如芳香族磷酸酯。
主要品种: 磷酸三苯甲酯
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