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酸碱化学  3-1 元素在周期表中的酸碱性 阿伦尼乌斯酸碱理论 (Arrhenius理论， 水-离子理论) 缺点：不能说明Ac-，F-，(CO3)2-，NH3也是碱；不能说明NH3与HCl是酸碱反应；错误的认为水中有“NH4OH”这种物质；不能说明非水质子溶剂(液NH3，液HF)和非质子溶剂(液SO3，液N2O4，液BrF3)中的酸碱反应；不能说明无溶剂体系的酸碱反应(固体BaO和液态或气态SO3反应生成固体BaSO4) 酸碱质子理论(Brownst-Lowry理论 ) 酸碱质子理论更好地解释了酸碱反应，摆脱了酸碱必须在水中才能发生反应的局限性，解决了一些非水溶剂或气体间的酸碱反应，并把水溶液中进行的某些离子反应系统地归纳为质子传递的酸碱反应，加深了人们对酸碱和酸碱反应的认识。 但是酸碱质子理论不能解释那些不交换质子而又具有酸碱性的物质，因此它还存在着一定的局限性。 重要性及优点： 提出了“共轭酸碱对”的概念；将酸碱概念从“水体系”推广到“质子体系”。 缺点： 不能用于非质子溶剂体系 应用 因为它没有盐的概念,因而它更有广泛性, 实用性. 尤其在有机化学反应中. H2SO4为碱：H2SO4+ HClO4 ??  H3SO4? + ClO4? H2SO4为酸： H2SO4+ HNO3 ??  H2NO3?+HSO4? （硝化反应） 3-3 酸碱强度的相对性 酸碱在溶液中所表现出来的强度，不仅与酸碱的本性有关，也与溶剂的本性有关. 例, HAc在水中表现为弱酸，但在液氨中表现为强酸，这是因为液氨夺取质子的能力（即碱性）比水要强得多。 对任何事物的认识: 用“相对”的观点认识它，应是绝对的态度。 用“绝对”的结论概括它，则是绝对的错误。 事物的运动是绝对的，静止则是相对的。 科学的探索和认识是永远无尽头、无止境的。 水中: HCl HBr HI HClO4 HNO3 H2SO4 都是强酸 NH2?+H2O ??NH3＋OH? CH3?+H2O ??CH4＋OH? 在水溶液中不能区分NH2 ? 和CH3? 的强弱 酸在水溶液中表现出酸度相同的事实,是“溶剂水”具有较强的碱性所致.水能使这些强酸中的质子完全转移,因而它们间的酸碱反应是不可逆的 强酸的相对强弱在“水中”表现不出来。这种将酸(或碱)的强度拉平到溶剂化质子的作用称为溶剂的“拉平效应”。具有拉平效应的溶剂称为“拉平溶剂” 例： HI+H2O ?? H3O＋＋I? HBr+H2O ?? H3O＋＋Br?  HI和HBr均被拉平为H3O＋的水平，在水溶液 中不能区分HI和HBr的强弱 在碱性比水强的液氨溶剂中,HAc也显出强酸 性,液氨是HNO3,HAc的拉平溶剂(被拉平为NH4+ 的水平) 。 二、Distingushing Effect  相反，若在醋酸溶剂中: （碱性比水弱的溶剂） HClO4 + HAc ≒ H2Ac+ + ClO4- Ka=1.6×10-6 　　H2SO4 + HAc ≒ H2Ac+ + HSO4- Ka=6.3×10-9 　　HCl + HAc ≒ H2Ac+ + Cl- Ka=1.6×10-9 　　HNO3 + HAc ≒ H2Ac+ + NO3- Ka=4.2×10-10 HClO4 : H2SO4 : HCl : HNO3 ≈ 3800 : 15 : 4 : 1 若在无水甲醇中: （碱性比水弱的溶剂） HClO4 ＞ HI ＞ HBr ＞ HCl ＞ H2SO4＞ HNO3 凡溶剂能将酸碱的强弱进行区分的作用称为“区分效应”, 具有区分效应的溶剂称为“区分溶剂”。 上例: 水是以上强酸的拉平溶剂, 醋酸是区分溶剂。 ★ 一种物质在某种溶液中表现出的酸或碱的强度，不仅与酸碱的本质有关，也与溶剂的性质的有关。 换句话，酸的原有强度如果大于溶剂共轭酸的强度(碱性强)它必将被拉平。拉平效应可在任何两性溶剂中发生。相反则区分。 碱也同理。 ★ 利用溶剂的拉平效应和区分效应，可使某些在水溶液中不能