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5-化学反应中的能量变化
1
化学热力学(第5章) :
化学反应的热效应(热力学第一定律)
化学反应的方向及反应的限度(热力学第
二定律)
(状态函数,与途径无关)
化学动力学(第6章):
化学反应的速率和机理(非状态函数,与
途径有关)
掌握Hess定律和反应热的计算
掌握自由能的计算及用自由能判断反应方
向和计算反应限度
熟悉平衡常数及平衡常数与反应式的关系
了解热力学的常用术语
了解反应进度与热化学反应
第一个永动机:十三世纪,亨内
考(法国人)
鼎盛时期:17~18世纪:螺旋汲
水器、利用轮子的惯性、水的浮
力、毛细作用、利用同性磁极间
排斥
第一类永动机的失败:能量守恒
定律(热力学第一定律)
第二类永动机:热机直接从海洋吸取热量变
为机械功。由于海洋和大气的能量是取之不
尽的,因而这种热机可永不停息地运转做功。
第二类永动机的失败:不可能从单一的热源
吸取热量,使之变为有用的功而不产生其它
影响,即功和热转化的方向问题。(热力学
第二定律:在孤立系统中,实际发生的过程
总是使整个系统的熵增加 )
热力学第三定律 :
绝对零度时,纯物质的完整晶体熵为零。
热力学第一定律:化学能与热能的转化问题
热力学第二定律:化学反应的方向问题
系统与环境
系统的分类:
物质交换 能量交换
开放系统 opening system 有 有
封闭系统 closed system 无 有
孤立系统 isolated system 无 无
状态与状态函数(state function)
状态:系统一切性质的总和。
状态函数:由状态所决定的性质称为状
态函数,即描述系统状态的物理量。
状态函数的基本性质:
状态变,函数变
状态函数的变化值只取决于始态
和终态(殊途同归)
循环过程状态函数变化零
状态函数分类:
广度性质(extensive property) :
V,n ,m,ΔG ,ΔH ,ΔS (有加合性)
强度性质(intensive property) :
T,P , (没有加和性)
过程:热力学系统中发生的一切变化
(包括循环过程)
过程的分类:
等温过程()T dT=0, T=T环
等压过程()P dp =0, p =p 环
等容过程()V dV=0
绝热过程 ()
ΔQ=0
循环过程 ()
ΔU=0
热(heat)和功(work)
热Q :系统和环境之间由于温度差而交换
的能量形式
功W:系统和环境之间除了热以外的一切
能量交换形式
符号:
系统放热:Q0 ;系统吸热:Q0 ;
系统作功:W0 ;环境作功:W0
功和热不是状态函数
热
能量
非体积功(有用功)
W
功 f
体积功(膨胀功)
W
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