5-化学反应中的能量变化.pdf

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5-化学反应中的能量变化

1 化学热力学(第5章) : 化学反应的热效应(热力学第一定律) 化学反应的方向及反应的限度(热力学第 二定律) (状态函数,与途径无关) 化学动力学(第6章): 化学反应的速率和机理(非状态函数,与 途径有关)  掌握Hess定律和反应热的计算  掌握自由能的计算及用自由能判断反应方 向和计算反应限度  熟悉平衡常数及平衡常数与反应式的关系  了解热力学的常用术语  了解反应进度与热化学反应  第一个永动机:十三世纪,亨内 考(法国人)  鼎盛时期:17~18世纪:螺旋汲 水器、利用轮子的惯性、水的浮 力、毛细作用、利用同性磁极间 排斥  第一类永动机的失败:能量守恒 定律(热力学第一定律)  第二类永动机:热机直接从海洋吸取热量变 为机械功。由于海洋和大气的能量是取之不 尽的,因而这种热机可永不停息地运转做功。  第二类永动机的失败:不可能从单一的热源 吸取热量,使之变为有用的功而不产生其它 影响,即功和热转化的方向问题。(热力学 第二定律:在孤立系统中,实际发生的过程 总是使整个系统的熵增加 )  热力学第三定律 : 绝对零度时,纯物质的完整晶体熵为零。  热力学第一定律:化学能与热能的转化问题  热力学第二定律:化学反应的方向问题  系统与环境  系统的分类: 物质交换 能量交换 开放系统 opening system 有 有 封闭系统 closed system 无 有 孤立系统 isolated system 无 无 状态与状态函数(state function) 状态:系统一切性质的总和。 状态函数:由状态所决定的性质称为状 态函数,即描述系统状态的物理量。 状态函数的基本性质: 状态变,函数变 状态函数的变化值只取决于始态 和终态(殊途同归) 循环过程状态函数变化零 状态函数分类: 广度性质(extensive property) : V,n ,m,ΔG ,ΔH ,ΔS (有加合性) 强度性质(intensive property) : T,P , (没有加和性) 过程:热力学系统中发生的一切变化 (包括循环过程) 过程的分类: 等温过程()T dT=0, T=T环 等压过程()P dp =0, p =p 环 等容过程()V dV=0 绝热过程 () ΔQ=0 循环过程 () ΔU=0  热(heat)和功(work) 热Q :系统和环境之间由于温度差而交换 的能量形式 功W:系统和环境之间除了热以外的一切 能量交换形式  符号: 系统放热:Q0 ;系统吸热:Q0 ; 系统作功:W0 ;环境作功:W0 功和热不是状态函数 热 能量 非体积功(有用功) W 功 f 体积功(膨胀功) W

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