2012有机研究.ppt

* 有机化学总复习提纲 一、有机物的命名和立体异构 二、有机结构理论的应用 四、有机化学反应 五、有机化学反应机理 六、有机物的鉴别、分离与提纯 七、有机物的合成 八、有机物的结构推导 九、有关规则 三、有机化合物制法 * 一、有机物的命名和立体异构 根据IUPAC命名法及1980年中国化学学会命名原则 1．带支链烷烃 确定主链,确定位次并编号 ,排列取代基列出顺序 , 写出化合物全称。 （最长、最多、最小） 2．单官能团化合物? 选含官能团的最长碳链、带侧链最多者为主链 ，称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。 3．多官能团化合物? （1）脂肪族 （2）脂环族、芳香族 （3）杂环 （卤素、硝基、烃基为取代基 ） 4．顺反异构体? 顺,反命名法/ Z，E命名法 5．旋光异构体? D，L构型 /R，S构型 构型+取代基+母体 （一）、系统命名法： * 部分立体异构表示 1）、透视式： 　　　　　2）、锯架式： 3）、纽曼投影式： 　5）、费舍尔投影式： 4）、椅式构象式： （二）、关于立体异构问题 * 二、有机结构理论的应用 （一）、有关物理性质的问题 常见的问题有：有机物的物理性质、诱导效应和共轭效应、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。 1. 沸点与分子结构的关系 与分子间引力的大小有关。 烃：直链异构体＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。 极性烃（醇、卤代物等）：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体 顺式异构体＞反式异构体 * 2. 熔点与分子结构的关系 与晶格引力的有关。 同系物中，结构愈对称，愈整齐，晶格间引力增加，熔点升高。 能形成内盐的氨基酸等有很高的熔点。 能形成分子间氢键的比形成分子内氢键的熔点高。 3. 溶解度与分子结构的关系 用“相似相溶”的经验规律判断。 有机酸盐、胺的盐类易溶于水 能与水形成氢键的易溶于水, 形成分子内氢键的溶解度减小 碱性有机物可溶于酸 酸性有机物可溶于碱 * （二）、酸碱性问题 从路易酸酸碱理论来看，电子云越集中的部位，碱性越强，酸性越弱，考虑的因素有三个：一个是电负性，即吸电子能力；一个是共轭效应，是供电子还是吸电子；第三个是氢键的影响，综合考虑很容易判断出酸碱性的强弱了（电子效应、氢键、溶剂） 1.羧酸的酸性 (1) 脂肪酸 连有吸电子基团，使酸性增强；连有供电子基团，使酸性减弱。 (2) 芳香羧酸 在芳环上连有吸电子基团，使酸性增强；供电子基团使酸性减弱。 2. 酚的酸性 在芳环上连有吸电子基团，使酸性增强；供电子基团使酸性减弱。 * 4. 胺的碱性 (1) 脂肪胺 在水溶液中胺的碱性是电子效应、溶剂化和空间综合影响的结果。 (CH3)2NH＞CH3NH2＞(CH3)3N (2) 芳胺 芳胺苯环上连有供电子基团时，将使碱性增强。 * （三）、活性中间体的稳定性问题 1. 电子效应(诱导效应和共轭效应) 它们将对活性中间体—— 碳正离子、碳负离子和碳自由基的稳定性产生影响 。凡能使电荷分散的因素，都将使稳定性增加。 (1) 碳正离子或碳自由基(中心碳原子均为SP2杂化) (2) 碳负离子 R?的稳定性：烯丙基R? ＞ 3?＞2?＞1?＞ CH3 ? R ·的稳定性：烯丙基R · ＞ 3?＞2?＞1?＞ CH3· * (1) 亲电取代反应： 反应速率取决于芳环上电子云密度。当芳环上连有供电子基（除卤素外的第一类定位基）时，使芳环上的电子云密度增大，反应速率加快；连有吸电子基（卤素和第二类定位基）时，使芳环上的电子云密度降低，反应速率减慢。 2. 化学反应速率 (2) 亲核取代反应： A.烃基结构：SN1反应的活泼顺序：( SN2反应的活泼顺序相反） B.离去基团： C. 亲核试剂：亲核试剂主要影响SN2反应 * (3) 亲核加成（醛、酮、羧酸衍生物的亲核加成）： 其反应速率取决于羰基碳原子的正电荷量、取代基的电子效应、空间效应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子