第02章+原子发射光谱资料.ppt

* 试样处理 ③．溶液试样：ICP光源，直接用雾化器将试样溶液引入等离子体内。 电弧或火花光源通常用溶液干渣法进样。将试液直接滴在平头或凹面电极上，烘干后激发；或先浓缩至有结晶析出，然后滴入电极小孔中加热蒸干后再进行激发；或将原溶液全部蒸干，磨碎成粉末，置于由石墨制成的各种形状电极小孔中，然后激发。 ④．分析微量成分时，常需要富集，如用溶剂萃取等。 对于有机物： 一般先低温干燥，然后在坩埚中灰化，最后在将灰化后的残渣置于电极小孔中激发。 气体试样： 通常将其充入放电管内。 * 电极 电极材料：一般采用光谱纯的碳或石墨；电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm；试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm。 试样量：10 ～20mg ； 优点：石墨具有导电性能良好，沸点高（可达4000K），有利于试样蒸发，谱线简单，容易制纯及容易加工成型等优点。 缺点：放电时，碳+氮产生氰 (CN)，氰分子在358.4～ 421.6 nm产生带状光谱，干扰其他元素出现在该区域的光谱线，需要该区域时，可采用铜电极，但灵敏度低。 * 光谱定性分析的操作过程 2．摄谱 ①．光谱仪 ②．光源：在定性分析中，一般选用通常选择灵敏度高的直流电弧光源。 在进行光谱全分析时，对于复杂式样，可采用分段曝光法。 为了能将试样和铁谱能并列摄于同一感光板上，摄谱时要使用Hartman光阑。 采用哈特曼光阑，可多次曝光而不影响谱线相对位置，便于对比。 * 光谱定性分析的操作过程 3．检查谱线 ①．一般是在映谱仪上，使元素标准光谱图上的铁光谱谱线与谱片上摄取的铁谱线相重合，逐条检查各元素的灵敏线是否存在，以确定该元素的存在。当元素含量高时，也用其它特征谱线（不一定用灵敏线）。 ②．对于复杂试样，应考虑谱线重叠的干扰，一般至少应有2条灵敏线出现，才能判断该元素存在。 也可考虑使用大型摄谱仪，或采用分段曝光法。 四、光谱定性分析的灵敏度 See Table Bellow. * * 第五节 光谱定量分析 一、光谱定量分析的关系式 赛伯和罗马金先后独立提出，谱线强度与元素浓度之间的关系符合下列经验公式： I = acb (4) 或 lgI=b·lgc＋lga (5) 此式是光谱定量分析的基本关系式。式中b为自吸系数，与谱线的自吸收现象有关。b随浓度c增加而减小，当浓度较高时，b∠1，当浓度很小无自吸时， b=1，因此，在定量分析中，选择合适的分析线是十分重要的。 a是与试样蒸发、激发过程以及试样组成有关的一个参数。 * 光谱定量分析的关系式 假若a、b能保持不变，为常数，以lgI对lgc作图，所得曲线在一定浓度范围内为一直线，如图7-7所示： 但实际上，a很难保持常数，所以，实际光谱分析中，常采用一种相对的方法，即内标法，来消除工作条件的变化对测定的影响。 * 二、内标法 原理： 在被测元素的谱线中选一条线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中选一条与分析线相近的谱线作为内标线，这两条谱线组成所谓分析线对。分析线与内标线的绝对强度的比值称为相对强度。 设分析线强度I1，内标线强度I2，被测元素浓度与内标元素浓度分别为c1和c2，b1和b2分别为分析线和内标线的自吸系数。 I1 = a1 c1b1 (6) I2 = a2 c2b2 (7) 分析线与内标线强度之比R称为相对强度 R = I1/I2 = a1 c1b1 / a2 c2b2 (8) 式中内标元素c2为常数，实验条件一定时，A = a1/ a2 c2b2 为常数，则