有机合成的纯化与分离.ppt

Rf的测量及定性、定量测定 Rf值测量：斑点轮廓→斑点中心位置→斑点中心到点样原点距离→展开剂前沿到点样原点距离→Rf值计算 定性分析： 标准物质比较法：比较样品和标准物质在同一薄板上的Rf值； 仪器分析法：将斑点物质分离出来，用仪器测定其物化性质并与已知物的物化性质比较。 吸附薄层色谱：?最常用的吸附剂有硅胶、氧化铝，其次是聚酰胺和纤维素。?氧化铝的极性比硅胶大，比较适用于分离极性较小的化合物（烃、醚、醛、酮、卤代烃等）；相反，硅胶适用于分离极性较大的化合物（羧酸、醇、胺等）。 分配薄层色谱 支持剂：硅胶、硅藻土、纤维素等。 固定相：水、甲酰胺、石蜡油等。 吸附剂 大原则：选择展开剂一般需要针对吸附剂的种类、活度和被分离混合物的组成及各成分的性质结构和性质等情况综合而定。 小原则：被分离物质和展开剂之间的极性关系应符合“相似相溶原理”。该原则可用于确定展开剂的大致范围。 展开剂及其选择 单一溶剂的极性顺序为（从小到大）： 石油醚→环己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸 混合溶剂的极性顺序（从小到大）： 苯∶氯仿（1+1）→ 环己烷∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶丙酮（95+5）→苯∶丙酮（9+1）→苯∶乙酸乙酯（8+2）→氯仿∶乙醚（9+1）→苯∶甲醇（95+5） →苯∶乙醚（6+4）→环己烷∶乙酸乙酯（1+1）→氯仿∶乙醚（8+2）→氯仿∶甲醇（99+1）→苯∶甲醇（9+1）→氯仿∶丙酮（85+15）→苯∶乙醚（4+6）→苯∶乙酸乙酯（1+1）→氯仿∶甲醇（95+5）→氯仿∶丙酮（7+3）→苯∶乙酸乙酯（3+7）→苯∶乙醚（1+9）→乙醚∶甲醇（99+1）→乙酸乙酯∶甲醇（99+1）→苯∶丙酮（1+1）→氯仿∶甲醇（9+1） 制板方法：干铺法和湿铺法 湿铺法 概念：将溶剂或含粘合剂的溶剂和吸附剂按一定的比例，一般硅胶为30 g/(75～90) mL，氧化铝为25 g/50 mL，加到一起，调成糊状，然后再将糊状物均匀的铺在薄板上的方法。 点样工具：微量注射器；玻璃毛细管。 点样方法：液体直接点样法；固体添埋法。 样点式样：点型；线型；条型。 点样应注意的问题： 点样斑点的大小：一般点样斑点直径不大于3 mm； 点样量：0.25 mm薄层，一般点样量为几微克～几百微克作定性分析；2 mm层厚，点样量可达几十毫克～几百毫克作制备。 点样位置：距底边约1.5~2 cm的起始线上，点与点之间的距离一般为1.5~2 cm。 点样 展开/展层的概念： 展层的容器：除了专用的色谱缸外，常见玻璃标本缸、染色缸、广口瓶、大量筒、大试管等可作为其代用品。 展层方式：上行法、下行法、双向法、梯次上行法。 展开/展层 （1）上行法：有倾斜上行法或垂直上行法两种。软板则只能与平面成约15 ℃的近水平倾斜放置。 上行法展开的距离一般为10~15 cm，展开时间约为30 min左右，最快者只需几分钟，最慢者需2~3 h。 （2）下行法：薄层样点朝上，展开剂是从上向下通过薄层。展开剂与薄层之间是通过滤纸条或纱布条作为桥梁进行转移的。由于展开剂受吸附和重力的双重作用，因此，下行法展开速度较快。 （3）双向展开法：适用于方形板。先沿X轴展开，然后再换用另外一种展开剂沿Y轴展开。此法常用于某些复杂成分或Rf值较小的成分的展开，氨基酸分离就常用此法展开。 （4）递次单向法/多次单向法：先用一种展开剂上行展开后，再在同一方向用同一种或换成另外一种展开剂展开，如此反复多次，可得到较好的分离效果，这种方法称为递次上行法，可适用于不易分离的化合物的分离。 显色/检出的概念： 检出方法： 物理法——紫外光照射 化学法——喷洒化学试剂 显色后，要立即用铅笔或大头针把斑点位置标出，以便下步测量Rf值，并把薄层色谱图描绘下来。 显色/检出 柱色谱是将吸附剂填充到一根玻璃管或金属管中进行的色谱技术。这种方法可以用来分离大多数复杂的有机化合物，适用于分离和精制较大量的样品。 色谱法 柱色谱 （一）吸附剂与洗脱剂 根据待分离组分的结构和性质选择合适的吸附剂和洗脱剂是分离成败的关键。 1．吸附剂的要求 ①对样品组分和洗脱剂都不会发生任何化学反应，在洗脱剂中也不会溶解。 ②对待分离组分能够进行可逆的吸附，同时具有足够的吸附力，使组分在固定相与流动相之间能最快地达到平衡。 ③颗粒形状均匀，大小适当，以保证洗脱剂能够以一定的流速（一般为1.5mL·min-1）通过色谱柱。 ④材料易得，价格便宜而且是无色的，以便于观察。 2、常用吸附剂的种类：硅胶、氧化铝、聚酰胺、硅酸镁、滑石粉、氧化钙（镁）、淀粉、纤维素、蔗糖和活性炭等。 3、几种常见吸附剂的特性 （1）氧化铝：市售的层析用