X有机反应中的1,2迁移反应-PoweredBySiteEngine.PDFVIP

第 14 卷第 2 期 ( ) 云南民族大学学报 自然科学版 Vol . 14 ,No . 2 2005 年 4 月 　　 ( ) Journal of Yunnan Nationalities University Natural Sciences Edition Apr . 2005 有机反应中的 1 ,2 迁移反应 王剑波 ,施卫峰 , 肖峰平 (北京大学化学学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 ,北京 100871) 摘 　要 　1 ,2 - 迁移反应是碳正离子 、自由基 、碳负离子 、自由卡宾和金属卡宾所共同具有的一类重排反应 ,对于前四者已 有相对深入的系统研究. 以往的研究表明 ,1 ,2 - 氢迁移在大多数情况下占有绝对优势. 通过对金属卡宾 1 ,2 - 迁移反应的系 统研究发现 :当β位上取代基没有拉电子作用或具有给电子作用时 ,1 ,2 - 氢迁移反应 占主导地位 ; 当 β位上取代基为拉电子 基团时 ,芳基 、烯基或炔基将优先于氢发生 1 ,2 - 迁移反应 ,对这类反应进行了综述. 关键词 　有机反应机理 ;反应中间体 ;卡宾 ;1 ,2 - 迁移反应 ( ) 【中图分类号】O62125 【文献标识码】A 【文章编号】1672 —8513 2005 02 - 0109 - 06 1 ,2 - Shift in Organic Reactions WAN G Jianbo , SHI Weifeng , XIAO Fengping ( Key Laboratory of Bioorganic Chemistry and Molecular Engineering of Ministry of Education , Department of Chemical Biology , College of Chemistry , Peking University , Beij ing 100871 , China) Abstract :1 ,2 - Shift or 1 ,2 - migration reaction is one of the most common reactions of the organic intermediates - carbocation , free radical , carbanion , free carbene and metal carbene . Although the 1 ,2 - migration reactions for the for mer four intermediates have been comprehensively studied , there has been no systematic investigation for the correspond ing reaction of metal carbene . We have studied the 1 ,2 - migration of Rh ( II) carbene and observed remarkable sub stituent effect . This pape