蔬菜水果中有机磷的残留量的测量不确定度分析.doc

蔬菜水果中有机磷的残留量的测量不确定度分析 依据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》、 CNAL/AG06《测量不确定度政策实施指南》 和CNAL/AR11《测量不确定度政策》分析 目的 对气相色谱法测定蔬菜水果中有机磷的残留量测定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反应测量的置信度和准确性。 适用范围 气相色谱法测定蔬菜水果中有机磷的残留量分析。 3 职责 3.1检测人员负责按操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，了解影响不确定度的因素，掌握不确定度的计算方法。 3.2校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。 3.3技术人员负责审核检测结果和不确定度分析结果。 不确定度分析 4．1测定程序 采用中华人民共和国国家标准GB/T5009.20-2003的方法测定蔬菜水果中有机磷的残留量。步骤如下： 第一步：取可食部分样品粉碎混合均匀。 第二步：称取分析试样，其质量Msample。 第三步：无水硫酸钠脱水，活性炭脱色。 第四步：提取，用有机剂提取被分析物，过滤，量取一定量的滤液。 第五步：浓缩，定容Vop(约2ml)。 第六步：测定：注射1μl样品提取液至GC中，得到峰响应值Iop 。 第七步：制备标准溶液（实际质量浓度为Cref）。 第八步：用制备标准溶液作GC校准，得到参考标准峰响应值Iref，。 4．2建立数学模型 最终样品提取液的质量浓度Cop为 g.ml-1 试样中农药残留量为 mg.kg-1 插入额外影响因子“重复性” 校正因子后，计算POP模型变为： mg.kg-1 式中： POP—样品中农药残留量的含量水平（mg.kg-1） IOP—样品提取液的峰响应值； Cref—参考标准的质量浓度（mg.kg-1） Vop—样品提取液的最终体积（ml） 106—从（g.g-1）到（mg.kg-1）的换算因子； Ire—参考标准的峰响应值； Rec—回收率； Msample—待测子样品的质量（g）； Frep—重复性校正因子。 3计算不确定度分量 计算不同的不确定度分量时，应利用在实验室内验证试验研究的测定数据，本测定方法不确定度从总体上考虑分为以下三种： —该分析过程的总的重复实验（随机）变化的现有最佳估计值； —总偏差（回收）和它的不确定度可能的最佳估计值； —不能全面考虑的其它影响因素有关的不确定度的量化。 4．3．1精密度研究 对不同蔬菜样品中的典型有机磷农药进行一系列平行测试（同一均匀样品、完整的提取/测定程序），以获得该分析程序的总的随机变化（精密度）。测定结果见A1。 表A1 农药分析平行测试的结果 农药残留 D1/（mg?kg-1） D2/（mg?kg-1） 平均值/（mg?kg-1） D1与D2的差值 差值/平均值(X) 对硫磷 0．099 0．089 0．094 0．010 0．106 甲胺磷 0．098 0．109 0．104 -0．011 -0．106 乐果 0．098 0．105 0．102 -0．007 -0．069 敌敌畏 0．104 0．120 0．112 -0．016 -0．143 久效磷 0．137 0．133 0．135 0．004 0．030 毒死蜱 0．100 0．081 0．091 0．019 0．201 标准化的差值数据（差值除以平均值）提供了总的随机变化的量度。为了得到单次测量的 相对标准不确定度的估计值，求该标准化差值的标准偏差S并除以，这样就可以把成对差值的标准偏差校正为单次测定值的标准不确定度。这就给出了总的测试程序的随机变化的标准不确定度，包括回收率的随机变化，此标准不确定度为： S/=/ =0.126/=0.089 4．3．2偏差研究 分析程序的偏差是通过在实验室内部确认研究中使用加料样品（将均匀的样品分份，其中的份加料）来进行研究的。 5个样品的回收率分别为：92%、95%、97%、95%、85%，平均回收率为93%，标准偏差ｓ为4.7%。标准不确定度采用平均值的标准偏差： u()=0.047/=0.024 4．3．3标准物质的纯度 制造商提供的标准物质的纯度为99.53%0.06%。纯度是潜在的不确定度来源，其标准不确定度为0.0006∕=0.00035(矩形分布)。但是这个分量的贡献如此之小（如与精密度评估相比），所以很明显可以忽略这个分量。 4．3．4质量Msample 天平制造商给出了±0.15mg线性分量。该数值代表了托盘上被称量的实际重量与从天平所读取的数值的最大差值。线性分量被假设成矩形分布，换算成标准不确定度为：0.15∕=0.09mg 上述分量必须计算2次，一次作为