毛细管色谱进样技术的新进展.PDF

综 述 毛细管色谱进样技术 的新进展 任 玉 珩 齐（鲁石化公司研究院，山东淄博） 高效毛细管色谱是解决复杂混合物分离和定量 的一项非常有效的分离分析技术 1。但是，广泛 采用的经典汽化分流进样技术由于其固有的局 限 性，对许多重要类型的样品却难以给出精密、准确 的定量结果 。因此，毛细管色谱进样技术是 近年来国内外广大色谱工作者十分关心的重要研究 课题之一。有关国外几种主要毛细管色谱进样技术 的概况、优缺点及使用局限性等已有介绍5〔-8。 本文将重点介绍近三年来国内外汽化分流进样 以（ 下简称分流进样）及新发展起来的冷柱头进样 1〔,2 和程序升温汽化P（TV）进样技术9〔的一些必威体育精装版进 展。 一、汽化分流进样 汽化分流进样是迄今应用最广泛的一种 “闪 needle）分流 和（不分流）进样技术，装置见图1。 蒸—汽化”型的 热“”进样技术，已有文章作过评 该装置可以采用常规分流进样结构形式，只是在衬 述 3〔,4。近年来分流进样技术的发展主要有以下 套管中装有一个小型的针头冷却套管，并让其维持 两个特点：一是继续寻求众多影响因素的最佳 在样品所要求的最佳温度下。该技术的突出优点 化 1〔0-14，二是趋向与其他新进样技术和手段的 是：①与后面将要介绍的Varian11095PTV进样 相互融合，如引入冷进样方式和程序升温进样方式 器相比， 冷“却针头”进样仅仅冷却针头部分而不 等9〔-13。Grob3〕认为，今后分流进样器的研究 是冷却整个进样器，此外它也不属于柱头进样方 和设计工作的重点应放在其他进样技术难以对付的 式，所以结构简单又容易装配；②只要进样时分流 那几类样品的进样问题上，如醇类和水溶液样品及 区的气体流动条件不发生明显变化，就不会造成其 完全不含任何溶剂的样品。 他形式的分流误差；③因已消除了自动进样同手动 最近，Eyem12〕对宽沸程 287-500 ）的正 进样在精度上的差别，故实现自动进样操作不再存 构烷烃的二甲苯混合样品的精确分流和不分流进样 在任何问题。由于上述优点，作者认为该进样技术 条件进行了考察。实验得出的必要条件是：①应选 是种最佳化了的分流进样方式。 用高流速载气通过注射室；②采用程序升温注射 二、冷 柱 头 进 样 室，其起始温度应低于溶剂的沸点；③当色谱分离 必须以程序升温方式进行时，注射室也应以程序升 同分流进样相比，冷柱头进样的突出优点是液 温方式进行，并应按照样品组分的挥发性规定起始 体样品能直接 “冷”注射到柱子上并在柱内汽化 柱温和等温分析时间。 不（分流）1,2，所以避免了注射针的选择性蒸 为了克服进样过程中注射针的选择性蒸发， 发和分流失真，能够给出极好的进样重现性和定量 Schomburg等 1〔3最近提出了 冷“却针头”（Cooled 准确度。但以下几方面的问题仍然是近年来人们讨 论和研究的重点，这几方面的问题包括6,7,9,15： 溶质谱带的目的。使用该技术能够很容易地实现 ①注射温度靠柱炉温度调节，难以实现两者的最佳 100微升以上的大量样品注射，而且还能克服不挥 化；②当进样量＞2微升时，可能导致高沸点组分 发物沉积柱头降低柱效和不便实现自动化的缺点 色谱峰的谱带扩展、畸变或分裂；③不挥发物易沉 9,22〕。 积在柱入口段引起柱效下降；④进样口不是全时间 Yang26以柱头进样中溶质聚焦技术的作用及 密封，有样品反冲损失； 需用特制细长针头注 其应用为题，评述了溶剂效应及 保“留间隔”技术 射器进样，较难以自动化等。 在实际应用中的一些具体问题，同时还提出了自己 一（）理论及方法