仪器分析第三章(含练习题).ppt

1、单光束分光光度计 3.3.2 分光光度计的构造原理 2、双光束分光光度计 3、双波长分光光度计 多组分混合物 混浊试样分析 背景干扰 共存组分干扰 3.3.2 分光光度计的校正 （一）波长校正：镨钕玻璃或钬玻璃 （二）吸光度校正：铬酸钾溶液 3.4 分析条件的选择 3.4.1 仪器测量条件 3.4.2 显色反应条件 3.4.3 参比溶液 3.4.4 干扰及消除办法 3.5 紫外－可见光谱法应用 3.5.1 定性分析 （一）吸收曲线比较法 1. 与标准化合物的 吸收光谱比较 2. 与标准谱图进行比较 （二）经验公式计算 * （一）伍德沃德-费泽（Woodward-Fieser）规则 共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。 Woodward-Fieser 总结出共轭烯烃最大吸收波长的计算方法，用于估算共轭多烯体系 K 带的 λmax： * 环状共轭二烯波长计算法 * 链状共轭多烯类化合物的波长计算法 共轭二烯骨架基本值 217nm 每增加一个共轭双键 +30nm 烷基或环基取代 +5nm 环外双键 +5nm 卤素取代 +17nm * 应用此规则的注意事项：（1）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；（2）环外双键在这里特指 C=C 双键中有一个 C 原子在该环上，另一个 C 原子不在该环上的情况（如结构式 A），而结构式 B 和 C 则不是；   A B C * （3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内；（4）该规则不适用于共轭体系双键多于四个的体系，也不适用于交叉共轭体系，典型的交叉共轭体系骨架结构如下： * 例1 计算下面化合物的 λmax   同环共轭二烯母体基本值 253nm 增加共轭双键（2×30） + 60nm  环外双键（3×5） + 15nm 环残基或烷基取代（5×5）+ 25nm 酰氧基取代 + 0nm λmax计算值 353nm （实测值：356nm） 环外双键 + 5 烷基 + 5 × 3 O R 烷基 例 2 烷基 基准值 253 nm 共轭双键 + 30 酰氧基 + 0 计算值 303 nm 实测值 304 nm O 酰氧基 共轭双键 环外双键 烷基 * 异环共轭二烯母体基本值： 214nm 增加共轭双键（1×30） + 30nm 环外双键（3×5） + 15nm 环残基或烷基取代（5×5） + 25nm λmax计算值 284nm （实测值：283nm） * 链状共轭双键基本值 217nm 4个环残基或烷基取代 +20nm 2个环外双键 +10nm λmax计算值 247nm