分析化学59章节部分习题答案1.ppt

第五章节作业 P213-215 思考题：8，9，10，12 习题： 1，2，8，9，13，19 P213思考题10：在Al3+ ,Zn2+ ,Mg2+ 共存的酸性溶液中，试指出下列测定Mg2+的分析步骤中错误之处，并改正之： ①移取25.00mL试液于三角锥形瓶中，②加入10%KCN1mL，③以NOH调节溶液pH值=10，④加入1：3三乙醇胺15mL，⑤再加入0.2%二甲酚橙指示剂2~3滴，⑥以EDTA标准溶液滴定试液，⑦由红紫色→亮黄色为终点。 1、滴定开始至计量点之前 2、化学计量点时 A) Zn2+全部被滴定，产物为ZnY 。所以，在计量点时，溶液中的Zn2+是由生成的ZnY解离产生的平衡浓度[Zn2+]，因此有[M’]sp=[Y’]sp, cM,sp=cM/2 3、化学计量点后加入20.02mL的Y A)由于溶液中有过量Y存在，抑制了MY离解，故[MY]= cM /2；又设加入20.02mL的Y（过量0.1%Y），可根据条件反应式进行计算: P214习题：13 在 pH=10的溶液中 ，以 0.020mol/L EDTA 滴定 0.020mol/L Mg2+ 溶液，计算滴定过程中 pMg 的变化。 K MY = K MY = [MY] /（[M] [Y4-] 分析：首先要求出条件稳定常数：查表P176-181的表5-3，4，5，得： logKMg =8.7, 在 pH=10的溶液中，logαY(H)= 0.45, logαMg(OH)= 0； P215习题：19：EDTA→Bi3+，Pb2+, Cd2+,查表查表P176-181的表5-3得：logKBiY =27.95, logKPbY =18.8, logKCd =16.43, ΔlogK 5, 可分步滴定: 1）调pH≈1时，OX指示，EDTA→Bi3+（Pb2+, Cd2+,不干扰），V1=21.32mL; Bi3+=0.02X21.32/25=0.01706mol/L 2）再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+ , Cd2+,总量,V2=31.10mL; Pb2+ , Cd2+,总量=0.02X31.10/25=0.0248mol/L ; 3)加入phen后，V3=10.26mL;只能是CdY发生置换反应： CdY + phen = Cd-phen + Y 由已知Cd2+=0.02X10.26/25=0.008208mol/L ; 4)Cd2+=Pb2+ , Cd2+,总量-Cd2+=0.01667; 第六章节作业 P253-254 思考题：6，8，10 习题：1，2，4，12，15，16 KMnO4法的特点 6.5.1 KMnO4法 KMnO4的配制与标定 二、重铬酸钾法 P244 （一）概述 K2Cr2O7 在酸性介质是一种强氧化剂，它的氧化性没有 KMnO4 强。 但在碱性介质失去其氧化能力。 优点： （1） K2Cr2O7 易提纯，可作为基准物质，能用直接法配制其标准溶液； （2） K2Cr2O7溶液相当稳定，只要保存得当，浓度可长期基本不变，煮沸亦不会分解。 （3）K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，室温下不与C1-作用，故可在 HCl 介质中进行滴定。 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白. 指示剂: 虽然Cr2O72-本身显橙色，但颜色不深，并且它的还原产物Cr3+是绿色的，对橙色有一定的掩盖作用，所以需要外加指示剂。 K2Cr2O7 法常用的指示剂为：二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸等。 二苯胺磺酸钠: 无色 紫色 但产物Cr3+为绿色，故滴定终点颜色变化： 绿色 紫色（或紫兰色） （二） 碘量法的滴定方式及其应用P246 1 碘滴定法（又称直接碘量法） A 用 滴定管中装入已知浓度的I2 溶液直接滴定还原性物质的方法。仅限于滴定还原性较强的物质，如，S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 B 直接碘量法可在弱酸性、中性或弱碱性介质中 pH=5-8 进行滴定，视滴定对象而定。 2 滴定碘量法P247（间接碘量法 属于置换滴定方式 利用I－的较强还原性，定量获得待测定物相当的I2量） 利用 I- 的还原性测定氧化性物质的方法。可使氧化性物质与过量 KI 反应，定量析出 I2，然后用Na2S2O3 标准溶液滴定，从而求得待测组分的含量。 在碘量法中，常用通过K2Cr2O7基准物质来标定 Na2S2O3溶液