X射线衍射和电子探针技术在矿物药雄黄鉴定及质量评价中的应用.PDF

２０１４年９月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．５ Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ２０１４ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ７０６～７１３ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１４）０５ ０７０６ ０８ Ｘ射线衍射和电子探针技术在矿物药雄黄鉴定及质量评价中 的应用 １，２ １ ２ ２ ２ ２ 汪寅夫 ，李　清 ，刘　琦 ，迟广成 ，伍　月 ，胡建飞 （１．沈阳药科大学，辽宁沈阳１１００１６；　２．沈阳地质矿产研究所，辽宁沈阳１１００３２） 摘要：雄黄是我国常用的矿物类中药，由于晶体空间结构不同，可分为 雄黄（ＡｓＳ）和 雄黄（ＡｓＳ）。雄黄受氧化作用会产生剧毒物质砒霜 α β ４ ４ （ＡｓＯ），其中 雄黄因空间结构关系更易被氧化，因此对矿物药雄黄 ２ ３ β 的成分鉴定和质量评价具有重要的意义。常用的分析雄黄中砷及其他 元素的方法（原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法、高效液相色谱 －质谱法等）是通过测定总砷、价态砷和其他相关元素实现对雄黄的鉴 别和有害成分的检测，分析过程复杂，试剂消耗大，需对样品进行破坏， 而且不能直接对矿物结构进行判定。本文采用薄片鉴定、Ｘ射线衍射和 电子探针对来自代表性生产地贵州思南和湖南石门的６种药用雄黄样 品进行鉴别和质量评价。首先通过薄片鉴定初步确定雄黄样品的主要成分及伴生矿物，进一步利用Ｘ射线 粉晶衍射和电子探针技术对雄黄的主要成分、伴生矿物进行半定量分析，再利用电子探针研究雄黄中Ａｓ、Ｓ、 Ｏ等元素的赋存状态，在这些技术综合鉴定的基础上，对收集的雄黄进行质量评价。分析结果显示：产自贵 州思南的１号矿药由石英（８２．８％）、方解石（９．５％）和白云石（７．７％）组成，２号矿药由 雄黄（６４．７％）和 α 石英（３５．３％）组成；产自湖南石门的６号矿药由 雄黄（８６．５％）和电气石（１３．５％）组成，３号和４号矿药 β 由 雄黄单矿物组成，５号矿药由 雄黄单矿物组成，３号、４号和５号三个样品中Ａｓ含量大于７０％，符合药 α β 典规定；电子探针分析样品中均未检测到砒霜，总体上表明湖南产的雄黄品质较高。研究表明，Ｘ射线粉晶 衍射法利用了衍射图谱与晶体结构的一一对应性，找到不同矿物药样品的专属特性，而对于多组分矿物药样 品，只要混合组分恒定，其衍射图谱就相对稳定，具有指纹特征；电子探针利用Ａｓ、Ｏ等元素的赋存状态，可 以有效地对雄黄的质量进行评价。Ｘ射线衍射和电子探针技术的结合用于鉴定雄黄矿物药是一种极为有 效、可行的办法，与传统方法相比更为快速、经济。 关键词：矿物药；雄黄；矿物鉴定；质量评价；Ｘ射线衍射；电子探针 中图分类号：Ｐ５７８．２７；Ｐ５７５．５；Ｐ５７５．１ 文献标识码：Ａ 雄黄又称鸡冠石、黄金石、石黄等，是一种含硫 炎、抗结核、治疗皮肤疾病等方面。 和砷的矿石，常与石英、方解石、白云石、玉髓等共 雄黄是硫化物类雄黄族矿物，由于晶体空间结 生，其次还与白铁矿、毒砂、辰砂、方铅矿等共生，系 构不同，可分为 雄黄（硫化砷，ＡｓＳ）和 雄黄（四 α β 低温热液、火山热液矿床中典型矿物［１－３］。雄黄在 硫化四砷，ＡｓＳ）。雄黄受氧化作用（地质作用和药 ４ ４ 我国主产于湖南、贵州、湖北、甘肃、四川等地，为我 品加工过程）会产生剧毒物质砒霜（ＡｓＯ）。因此， ２ ３ 国常用的矿物类中药［４－７］，其药理作用主要集中在