国外有机硅树枝状化合物的应用进展.PDF

维普资讯 · 74· 材料导报 2003年 1O月第 17卷第 1O期 国外有机硅树枝状化合物的应用进展 张建 明 赵士贵 王 玮 周海妹 (山东省山东大学材料科学与工程学院 ，济南 250061) 摘要 有机硅树枝状化合物是以si—O、si—C、si—si等键为骨架，具有三维立体结构类似于树枝形状的化合 物 。结合 当今 国外该领域 的必威体育精装版进展系统地介绍 了国外有机硅树枝状化合物 的必威体育精装版应用 。 关键词 有机硅树枝状化合物 应用 展望 ApplicationsofSilicon—containingDendrimers ZHANG Jianming ZHAO Shigui WANG Wei ZHOU Haimei (SchoolofMaterialScience，ShandongUniversity，Jinan250061) Abstract Theapplicationsofsilicon—containingdendrimerswhichincludepolysilanes，polycarbosilanesand polysiloxanesarereviewedinthisarticleindetail． Keywords silicon—containingdendrimers，applications，outlook 树枝状大分子化学是近二十年期间高速发展起来的一门学 V．Cadierno和BettinaL0hmann等 报道了含钛的树状催化 科，由于结构的特殊性，树枝状化合物有许多功能与应 用[】]。 剂 ，SilviaAr6valo~”等合成了二茂钛型树状催化剂；最近 Her— 1989年 Robrov[2合成了世界上第一种有机硅树状化合物 ，它以 lindeBeerens等 合成了适合于开环转位聚合 (ROMP)的钌催 Si—O为基本骨架 ，包含有 Si0。一C链单元；1992年前后制得包 化剂，实验证明这种树状催化剂对于ROMP反应不但高效，且 含 SiC。链单元的Sj—C型具有全方向枝化的树枝状聚合物 ； 有选择性。DebbydeGroot等 也报道了含钌的有机硅树状催 而 si—si型包含 si—s 链单元的树枝状化合物 1995年后才有 化剂。 所报道 [4]。以树枝状聚合物为基本骨架，对其进行功能化、组 装，在色谱、催化、医药、功能材料等领域会有重要用途。 1 有机硅树枝状化合物的应用 1．1 作为催化剂 在树状化合物中引入有机金属络合物可以得到相应的树状 催化剂，也是这种树状化合物最直接的用途 [6]。这种催化剂集 均相与多相催化剂的优点于一身，在均相催化、多相催化时都展 (a) (b) 现出了良好的应用前景。均相催化剂在进行催化反应时选择性 很高 ，必须把对于空气、湿度、温度等很不稳定的价格很贵的催 圈 1 树状催化剂通常具有的两种形态 化剂在反应终了后与生成物分离 ，这种分离是一个复杂的过程 ， 催化点在树状分子中心的催化剂，性质比较特殊 。由于催化 而多相催化剂的分离则相对容易[6]。树状催化剂一方面能像均 中心处于一种被包围状态 ，这种微环境势必会对催化点造成影 相催化剂那样精确地控制反应点的数量和结构；另一方面又能 响因而产生一些特殊性质。对于由于配位体过量或者是通过双 像多相催化剂那样 ，反应后可以把催化体系方便地从反应体系 金属机理导致难以进行的反应来说 ，这种催化剂是一种理想的 中移除，即反应完毕后可以用分子筛使其重复使用。 选择，因为其催化能