12 3有机化合物电子轰击质谱图.ppt

第十二章 质谱法 12.3.1 饱合烃 12.3.2 烯烃 12.3.3 醚 12.3.4 醇 12.3.5 醛、酮 12.3.6 其他 12.3.7 芳烃 12.3.1 饱和烃 12.3.2 烯烃 12.3.3 醚的质谱图 醚的质谱图 12.3.4 醇 醇的质谱图 12.3.5 醛、酮的质谱图 脂肪醛质谱图 C7H6O2 12.3.6 其他 2. 羧酸化合物 3. 酯化合物 辛酸甲酯 离子峰形成过程 12.3.7 芳烃 甲苯的质谱图 正丁基苯质谱图与离子峰形成过程 苯甲醚 质谱图与离子峰形成过程 苯胺 质谱图与离子峰形成过程 硝基苯 质谱图与离子峰形成过程 小结:脂肪烃及衍生物 小结:芳烃及衍生物 内容选择： 12.1 质谱仪类型及构成 12.2 质谱中的各种离子 12.3 有机化合物电子轰击质谱图 12.4 EI质谱图解析与化合物 结构鉴定 辛酸甲酯 质谱图与离子峰形成过程 有明显的分子离子峰。 苯生成77，51峰； 含烷基取代的易发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z 91。 烷基发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z91。 进一步失去乙炔分子形成环戊烯离子C5H5+(m/z 65)和环丙烯离子C3H3+(m/z39) 。 带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含) 经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)。 芳香醚会发生氧原子的断裂, 进一步会失去CO。 芳胺的分子离子峰非常强, 易发生失去HCN的断裂。 芳香硝基化合物显示较强的分子离子峰，产生[M-NO]+， M-NO2]+ 和 M-58]+碎片离子。 2． 烷烃：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰, 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰。 3．烯烃：双键β 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1; 5 ．脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生α 断裂，生成极强的特征碎片，31( 伯醇)， 45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。 4．脂肪醚：分子离子峰弱；α裂解形成烷氧基碎片m/z 29，43，57，71 。 6．脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生α 断裂，生成极强的特征碎片，31( 伯醇)，45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。 1．麦氏重排，失去较大烷基原则。 7．醛、酮：分子离子峰明显；发生麦氏重排和α 断裂。 脂肪醛的M-1峰强度与M相近, HCO+(m/z 29) 很强。 2．芳胺的分子离子峰非常强, 易发生失去HCN的断裂， m/z 93；66；65。 4 ．硝基苯：分子离子峰较强，产生[M-NO]+， [ M-NO2]+ 和 [ M-58]+碎片离子。 3．芳香醚会发生氧原子的断裂, 进一步会失去CO。 1．芳烃：苯生成77，51峰。 甲苯：卓鎓离子基峰m/z91→C5H5+(m/z 65)和C3H3+(m/z39) 。 长烷基侧链的芳烃：经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)，特征m/z91和 m/z92 。 苯衍生物：m/z 76，66，65，39表明。 结束 第三节 有机化合物电子轰击质谱 Mass spectrometry，MS Mass spectrograph by electron impact ionization 1.直链烷烃 m / z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 3 1 4 2 7 1 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：15, 29，43，57，71，…CnH2n+1 奇数系列峰(σ-断裂) m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) m / z 1 5 2 9 4 3 5 7 8 5 9 9 1 1 3 1 4 2 7 1 2.支链烷烃 α―断裂: 丢失最大烃基的可能性最大; 丢失最大烃基原则 3.环烷烃 C H 3 m / z = 9 8 m / z = 8 3 烯烃易失去一个π 电子，分子离子峰比烷烃的强。 基峰：CH2=CHCH2+（ m/z = 41）; 烯丙基断裂； 系列峰：41+14n(n=