6 5其他应用.ppt

第五节紫外–可见分光光度法的其他应用 6.5.1 有机化合物的结构解析 6.5.2 某些物理化学参数的测定 6.5.1 有机化合物的结构解析 1.官能团的检出 了解共轭程度、空间效应、氢键等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 紫外–可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是： ⑴若在200～750nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。 ⑵若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(κ=10～100L·mol-1·cm-1),（n→π跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。 有机合物结构紫外光谱辅析 ⑶若在250～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环。 ⑷若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰,则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 ⑸若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 有机合物结构紫外光谱辅析 有机合物结构紫外光谱辅析 2.异构体的确定 (1) 顺反异物体的确定 顺式异构体的λmax和κmax都比反式异构体小。 例如，反式肉桂酸的空间位阻小，苯环与支链双键在同一平面上，易产生共轭效应；而顺式肉桂酸的空间位阻大，影响了苯环与双键的共面性，共轭程度降低，引起λmax的紫移和κ的降低。 (2)互变异构体的确定 在极性溶剂中，主要以酮式异构体存在，仅有一个由n→π* 跃迁引起的弱峰R带。 在非极性溶剂中，烯醇式可形成分子内氢键使烯醇式稳定其吸收光谱除有一个弱峰R带外，还有一个强峰K带。 6.5.2 某些物理化学参数的测定 1. 酸碱解离常数的测定 2.氢键强度的测定 紫外–可见分光光度法也是研究配合物组成和测定配合物稳定常数的有效方法之一。 请选择内容： 结束 第七章 6.1 基本原理 6.2 紫外–可见分光光度计 6.3 显色与测量条件的选择 6.4 分光光度定量测定方法 6.5 紫外–可见分光光度法的其他应用