提高化学分析结果准确度的方法.ppt

固体透氧膜（SOM）法短流程制备金属与合金研究 绿色冶金新工艺研究 FFC－剑桥法 急待解决的问题： ■ 机理问题 ? TiO2直接电离脱氧制钛： ? Ca还原TiO2机理问题： ■副反应及电流效率等问题 金属氧化物 孔隙电极 熔盐电解 冲洗 金属粉用于粉末冶金 破碎 流程示意图 Direct Electrochemical Reduction of Titanium Dioxide to Titanium in Molten Calcium Chloride. Nature, 2000, (407): 361-364 固体透氧膜（SOM）法短流程制备金属与合金研究 绿色冶金新工艺研究 FFC SOM YSZ Cl- O2- O2- FFC与SOM核心区别： 只传导氧离子的透氧膜隔离阳极和熔盐，因此最终能参与阳极反应的阴离子只有氧离子，故参与电解反应的只有金属氧化物而非其它物质。 本课题组已利用SOM法成功制备了Ti、Ta、Nb、Cr等金属，以及TiFex、TixSiy、LaNi5、CeNi5、LaxCe1-xNi5等储氢合金及高温合金，相关研究成果已在Electrochim. Acta、Int. J. Hydrogen Energy、Metall. Mater. Trans. B 等期刊上发表。 固体透氧膜（SOM）法短流程制备金属与合金研究 绿色冶金新工艺研究 CuO原试样 H2 还原 Plasma-H 还原 透 氧 膜 Anode O2–(melt) ? O2–(YSZ)熔盐＋MeOx Me2+(melt) + 2e– ? Me Cathode CO(g) + O2–YSZ ? CO2(g) + 2e– O2– Cl– E 前 中 后 Cl– O2– Ta2O5 Ta TiO2 Ti Cr2O3 Cr Nb2O5 Nb CeO2, La2O3, NiO，SiO2, TiO2 TiFex、TixSiy、LaNi5、CeNi5、LaxCe1-xNi5 Electrochimica Acta, 2010,55(18):5173-5179； Electrochimica Acta, 2010, 55(8): 2996-3001； 金属学报 2008, 44(2): 145-149…… Int. J. Hydrogen Energy, 2011,36(7 SI):4573-4579； 反应界面示意图 t时刻反应电流表示的反应速率公式为： 阴极片半径为ro，厚度为h，在时间t时，半径为r1，厚度为h0, F-法拉第常数 K-正反向电化学反应速率的几何平均值 KO2-在YSZ表面吸附常数 CO2-氧离子浓度 io：交换电流密度 ：反应过电位 ：离子活度，n:电子转移数 过电位 透氧膜管分担的电压： 熔盐分担电压： 反应过电位： -膜管电导率 r-膜管半径， -膜管厚度 H-碳饱和金属液高度 孔隙率- 截面积-A L-阴极片外围至三相界面的平均距离 Sm微孔中熔盐饱和度 。 * Page ? * 1 提高分析结果准确度 2 课题情况 提高分析结果准确度的方法 * * 分析化学的发展趋势及目的： 不断的提高分析范围宽度； 提高分析结果的准确度，这是发展各项分析技术的共性问题、核心问题。 提高分析结果准确度的途径 1.选择合适的分析方法 2.减小误差(系统误差, 随机误差) 3.正确表述分析结果 一 选择适当的分析方法 根据试样的组成和性质等，结合对准确度的要求选择合适的、有相应准确度的方法，制定正确的分析方案是取得准确结果的重要因素。 方 法 选 择 常量组分的分析，常采用化学分析，而微量和痕量分析常采用灵敏度较高的仪器分析方法； 例：测铁矿石中Fe的含量（58.26%） 1. 采用K2Cr2O7滴定法，相对误差为0.2%， 测定结果，Fe含量应在58.14%~58.38%之间。 2. 采用光度法，相对误差为2%， 测定结果，Fe含量应在57.1% ~ 59.4%之间。 * 测定方法的评价:准确度,精度,灵敏度 测定方法的准确度（accuracy） 由于真实值实际上是无法知道的，在实际工作中往往用“标准值”代替真实值来检验一