chap-2有机质谱原理与应用.ppt

有机质谱原理及应用;Components of any Mass Spectrometer;Sample Inlet;一、储罐进样 包括：储气室 加热器 真空连接系统 分子漏孔 用途：特殊样品的引入，校正仪器的样品，特殊的气体样品，用于研究的样品(如气相离子化学、反应质谱等)。;热分解： 带有离子型官能团，如季铵盐 有易形成氢键尤其是与探头表面形成氢键并引发分解的非离子型官能团。 大分子量分子。 解决办法：快速升温 三种方式 ? 束内技术(in beam) 探头内装加长毛细管，其前端伸至电子束位置，对不稳定样品获 得更强的分子离子信号。 ? 解吸电子轰击电离(Desorption Electron Impact, DEI) ? 解吸化学电离(Desorption Chemical Ionization, DEI) ;三、气相色谱进样 1、填充色谱进样系统 色谱柱较粗，直径4~6mm 载气流速大，几十ml/min 单极喷射式玻璃分子分离器 原理：扩散能力不同 载气一般为氦气，分子小，扩散系数大。 样品分子较大，扩散系数较小。 喷射过程中，样品分子得到富集。;四、液体泵或液相色谱进样 目前主要与电喷雾和大气压化学电离质谱联用。 1、液体泵 进样注射器 毛细管 输送样品到电喷雾尖端 流速可控制在0.5~500?l/min 适用于纯样品的分析或进行质谱研究等。;§2.2 电离方式和离子源 种类繁多，介绍主要的几种。;一、电子轰击电离 (Electron Impact, EI);电子能量对质谱图的影响;二、化学电离 (Chemical Ionization, CI); 以甲烷为例，化学电离源内的有关离子-分子反应， CH4 + e CH4+ + CH3+ + CH2+ + CH+ + C+ + H2+ + H+ CH4+ + CH4 CH5+ + CH3 CH3+ + CH4 C2H5+ + H2 CH5+ + XH XH2+ + CH4 C2H5+ + XH XH2+ + C2H4 C2H5+ + XH X+ + C2H6;三、二次离子质谱(Second Ion Mass Spectrometry,SIMS) 快原子轰击(Fast Atom Bombardment, FAB), Ar原子 快离子轰击(Fast Ion Bombardment, FIB) Cs离子;基质的作用： 一般为强极性分子，对快原子或快离子有较强的吸收能力，可使进样品溶液溶解，溶剂挥发后，基质结晶，样品均匀分布于该结晶体中，轰击时一起蒸发。;四、等离子体解析质谱(Plama Desorption, PDMS) 放射性同位素(252Cf)的核裂变碎片作为被级粒子轰击样品使其电离。 样品涂布于0.5~1?m厚的铝或镍箔上，252Cf的裂变碎片从背面穿过金属箔，把能量传递给样品分子。;五、基质辅助激光解吸电离(Matrix Assisted Laser Desorption Ionization, MALDI);关于基质： 极性化合物 溶解样品 芳环 吸收激光 易结晶 均匀分散样品分子 MALDI常用基质; ? 蛋白质组分析。;六、电喷雾电离(Electro-S