紫外吸收光谱基本原理.ppt

第一章 紫外吸收光谱分析法;一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV;分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起;2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线;吸收曲线的讨论：;讨论：;能级跃迁;讨论：;3.电子跃迁与分子吸收光谱;讨论：;二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds;; 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化: λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移 (或紫移)。如图所示;4) 增色效应和减色效应 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为： 增色效应（吸收强度增强的效应）或 减色效应（吸收强度减小的效应)。 如图所示： 5) 强带和弱带 εmax105 → 强带 εmin103 → 弱带;2．电子跃迁类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。;1)　σ→σ＊跃迁;2)　n→σ＊跃迁;3) π→π＊跃迁;165nm ; 共轭烯烃（不多于四个双键）?﹣?*跃迁吸收峰位置可由 伍德沃德—菲泽(Woodward-Fieser)规则估算。 ?max = ?基 + ? ni ?i ?基---是由非环或六员环共轭二烯母体决定的基准值；; 共轭多烯(4烯内)的λmax计算规则 链状共轭二烯 单环共轭二烯 异环共轭二烯 同环共轭二烯 ;异环（稠环）二烯母体： ?max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体： ?max=253 nm ni ?i: 由双键上取代基种类和个数决定的校正项; 例1：;例2：;?max(己烷) = 114 + 5M + n(48-1.7n) -16.5Rendo -10Rexo εmax (己烷) = 17400n 　n: 共轭双键数； Rendo：有环内双键的环数； M: 取代的烷基数； Rexo ：有环外双键的环数． 　 例：β－胡萝卜素 ?max(己烷) = 114 + 5x10 + 11x(48-1.7x11) -16.5x2 -10x0 =453.3nm(实测值452nm) εmax (己烷) = 17400n=17400x11=191000(实测值152000nm);（3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?*; α,β-不饱和醛、酮K吸收带计算规则(乙醇溶剂);例3：;（4）芳香烃及其杂环化合物;乙酰苯紫外光谱图;苯环上助色基团对吸收??的影响;苯环上发色基团对吸收带的影响;总结: 苯环上的取代基使吸收带红移, 增强. 助色基的影响: O- NR2 NHR NH2 OCH3 SH OH Br Cl CH3 F 发色基（共轭）: -NO2 -CHO -COCH3 -COOH -CN, COO- -SO2NH2 邻、间二取代苯: 无论两取代基是否同类(共吸电子), 红移值为两基团效应之和. 对二取代苯: 1)同类基团, 红移由效应最大基团决定. 2)不同类基团, 红移效应协同增值.; 芳环羰基化合物K吸收带计算规则(Scott规则); 计算下列化合物的K 带吸收波长 λmax(乙醇) ;非并环双烯　　 217 4个环残烷基 +5x4　 1个环外双键 +5 (实测243nm) 242nm;3. 影响紫外吸收波长的因素;顺反异构： ;立体结构的影响;（6）溶剂的影响-溶剂效应;溶剂的影响;续前;三、金属配合物的紫外吸收光谱ultraviolet spectrometry of metal complexometric compounds;3.电荷转移吸收光谱;内容选择