大学农学分析化学第5章 卤代烃.pptVIP

E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。 试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。 E2反应机理和SN2反应机理的比较 一、分类 乙烯式卤代烃 烯丙式卤代烃 孤立式卤代烃 N ≥ 2 第二节 卤代烯烃和卤代芳烃 二、乙烯式卤代烃 p-π共轭体系，使卤原子上的电子云向双键或苯环移动，使碳卤键的电子云密度增大，键长缩短，不易发生亲核取代反应和消除反应。 三、烯丙式卤代烃 苄基型卤代烃容易离解生成碳正离子，使碳卤键活性增强，有利于反应的进行。 烯丙式卤代烃特别活泼，原因是卤原子离去后生成的烯丙基正离子中，存在缺电子的p-π共轭体系。 二、化学性质 ① ② 烯丙式卤代烃和叔卤代烃在室温下立即生成沉淀； 仲卤代烃和伯卤代烃在室温下几分钟生成沉淀； 乙烯式卤代烃即使在加热条件下也不发生反应。 * ?卤代烃的分类、命名及同分异构； ?卤代烷的化学性质； ?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素。 卤代烃 卤代烃 饱和卤代烃：卤代烷烃 不饱和卤代 烃 卤代烯烃 卤代炔烃 卤代芳烃 一、卤代烷烃的分类和命名 按分子中所含的卤素： 氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 第一节 卤代烷烃 一卤代烃 二卤代烃 按分子中卤素原子数： 三卤代烃 1.分类 按与卤素原子直接相连的碳原子的类型： 伯卤代烃 1o卤代烃 仲卤代烃 2o卤代烃 叔卤代烃 3o卤代烃 2、命名 1）普通命名法（适用于结构简单的卤代烷烃） 丁基氯 （氯丁烷） 烯丙基溴 苄基氯(或氯化苄 ) 某某卤 卤某烷 a.选母体 “某”烷 b.编号 2）系统命名法 2）系统命名法 主链不带支链：从距离卤原子最近的 一端开始 主链带支链：编号遵循最低系列原则 2-氯-4-溴戊烷 2-甲基-3-溴丁烷 卤代烃的结构特点 二、 卤代烃的化学性质 α β δ + δ δ + 极性共价键 成键电子对偏向X 与金属反应脱卤素 亲核取代 α-消除 β-消除 亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。 负离子OH-、RO-、CN-、X-、RC≡C-等， 未共用电子对H2O、ROH、NH3、RNH2等。 1)水解反应 与NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 卤代烃活性：烯丙基≈苄基 1o2o3o乙烯基≈苯基 1、亲核取代反应 (Substitution Reaction) 亲核试剂 离去基团 亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。 负离子OH-、CN- 、RO-、X-、ONO2 -等， 未共用电子对H2O、ROH、NH3、RNH2等。 1)水解反应 与NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。 △ 2)醇解反应 与醇钠反应生成醚，威廉森合成法。 3)氰解反应 作用：①增长碳链 ②—CN —COOH ③ —CN —CH2NH2 H3O + H2/Ni 4)氨解反应 ROOR 用于各类卤代烃的鉴别： 3o卤代烃在室温下能迅速反应，生成卤化银沉淀； 2o卤代烃反应较慢，几分钟后生成沉淀； 1o卤代烃反应最慢，需要加热才能反应生成沉淀。 5)与AgNO3反应 与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。 作用： 根据生成沉淀的快慢，可确定卤代烃的活性次序； 2、消除反应 卤代烷与NaOH或KOH的乙醇溶液共热，失去卤化氢生成烯烃。 消除反应的活性为：3oRX 2o RX 1oRX。 81% 19% 消除反应的方向：札依采夫规则(卤原子和含氢较 少的碳原子上的氢发生消除反应) 生成稳定烯烃。 71% 29% 3、和金属反应 1)和镁反应 有机镁化合物中的C－Mg键是强极性共价键。 有机镁试剂称为Grignard试剂。 Grignard试剂的性质： ① 和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 ② 能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 Grignard试剂的用途： ① 与含活泼氢的化合物反应生成R—H，间接除去卤原子 ②与含羰基化合物作用制备醇和酸 2）和钠反应 (武兹反应) 反应物 亲核试剂 中心碳原子 离去基团 三、 亲核取代反应历程 有机化合物分子中的原子或原子