9、电位法.ppt

2.电极的选择性 选择系数（KA，B）：A为被测离子，B为干扰离子。 是表示离子选择性电极选择性好坏的指标。 KA，B越小，表示其选择性越好。 3. 检测下限和线性范围 检测下限：表明ISE能够检测离子的最低浓度，常以摩尔浓度为单位。 测定方法：作E—pαi曲线 E pαi1 A pαi A点对应的i离子活度即为检测下限。 B 线性范围 又称能斯特响应范围，表明给定ISE适用的被测离子活（浓）度范围。即上图中A点到B点的范围，一般上限在1M左右。 超出线性范围会产生测定误差。 4. 有效pH范围： 取决于电极本身的成分组成，一般电极只适于微酸和微碱的环境中。 ５.响应时间 定义：指离子指示电极(工作电极)与参比电极从接触试液开始到电极电位变化稳定(?1mV)所需要的时间。 影响因素:包括电极电位建立平衡的快慢、参比电极的稳定性和溶液的搅拌程度。 影响因素 与待测离子到达电极表面的速度有关。 与待测离子活度有关, 活度越小，响应时间越长。 与介质的离子强度有关,含有大量非干扰离子响应快 共存离子的存在对响应时间有影响。 与膜的厚度，表面光洁度等有关。 6. 稳定性，重现性和电极寿命： 稳定性指电极的稳定程度，即当外界条件稳定时，电极电位值的漂移。 重现性:指电极重现程度的好坏，将电极从10-3 M溶液中转移到10-2M溶液中，往返三次，用测得的电位值平均偏差表示。 电极寿命:指电极保持其能斯特响应的时间，主要由电极的敏感膜的结构，性质和使用条件决定。 空白电位: 指ISE浸入纯水时，电极所具有的电位数值。 电极不同，其空白电位也不同，可正可负，使用前必须先用水洗至其空白电位。 影响测定的因素 温度 离子强度 干扰离子 电动势的测量 影响测定的因素 温度 温度将直接影响斜率，同时影响截距。 离子强度：在标准溶液和未知溶液中加入等量高浓度惰性电解质，使两者总两者强度相等。 干扰离子：干扰被测离子与电极发生作用。 总离子强度调节缓冲溶液TISAB TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 典型组成(测F-) 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子 定量分析方法 直接电位法 测定前调节 等电位点调节 温度补偿，抵消温度对斜率的影响。 电极斜率校正，抵消电极本身性质对斜率的影响。 H+的测定 同一温度下，待测液X及标准液S的pH分别为 pHx和pHs，使用玻璃电极和甘汞电极组成原电池。 EX=K,+ pHx Es=K,+ pHs pHx =pHs + 2.303RT F 2.303RT F EX— Es 2.303RT/F ????实际工作中，用pH计测量pH值时，先用pH标准溶液对仪器进行定位，然后测量试液，从仪表上直接读出试液的pH值。 常用的pH标准溶液有:邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾－－磷酸一氢钾、硼砂，25℃时的pH分别为4.01、6.86、9.18。  其他离子测定 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 练习题 在直接电位法中的指示电极，其电极电位与被测离子的活度的关系为（ ）。 A 成正比 B. 与其对数成正比 C. 符合能斯特方程 D. 无关 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) A 内外溶液中 H+ 浓度不同 B内外溶液的 H+ 活度系数不同 C 内外玻璃膜表面特性不同 D 内外参比电极不一样 电位法测定时，溶液搅拌的目的是（ ） A加速离子的扩散，减小浓差极化 B破坏双电层结构的建立 C缩短电极建立电位平衡的时间 D 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 .pH电极的内参比电极是（ ）。A 甘汞