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压制成型 模压成型 模压成型: 将一定量的模压粉放入金属对模中,在一定的温度和压力作用下成型制品的方法。 加热加压的作用 使模压料塑化、流动,充满空腔,并使树脂发生固化反应。 适用模压成型的材料种类: 热固性塑料:酚醛塑料、环氧塑料; 部分热塑性塑料:氟塑料、聚酰亚胺、超高分子量PE 模压热固性塑料 step1:将热固性塑料加入到模具型腔中; step2:将热固性塑料加热,在压力下塑料流满型腔,同时 发生交联反应,固化程度提高,粘度增加,变为固体; step3:脱模成为制品; “粘流阶段”:当模压料在模具内被加热到一定的温度时,树脂受热熔化成为粘流状态,在压力作用下粘裹着纤维一道流动,直至充满模腔。 “硬固阶段”:继续提高温度,树脂发生交联,分子量增大,流动性很快降低,表现为一定的弹性,最后失去流动性,树脂成为不溶不熔的体型结构。 模压工艺的两个阶段 模压热塑性塑料 step1:将热塑性塑料加入到模具型腔中; step2:将热塑性塑料加热,在压力下塑料流满型腔; step3:冷却模具,熔体固化,脱模成为制品; 流动性差的热塑性塑料采用模压成型; 模压成型工艺的种类 模塑粉模压 吸附预成型坯模压法 团状模塑料及散状模塑料模压法 片状模塑料模压成型 高强度短纤维料模压成型 定向铺设模压成型 模压工艺 模具预热 脱模剂涂刷 料的称量 料预热 成预成型 装模 压制 脱模 后处理 检验 成品 压制前准备 压制 打底及辅助加工 模压成型物料的组分及其性能 以不饱和聚酯树脂为例 (1)低粘度,便于浸渍玻纤 (2)易同增稠剂反应,满足增稠要求 (3)固化迅速,提高生产效率 (4)热强度较高,保证脱模时制品不被损坏 (5)有足够的韧性,在制件发生某些变形时不致开裂 交联剂、引发剂、阻聚剂 降低树脂的粘度,可与聚酯发生共聚反应,使聚酯大分子通过交联单体自聚的“链桥”而交联固化,改善制品硬度、耐腐蚀性能等。 常用的交联剂 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、邻苯二甲酸二丙烯酯等。 交联剂 必须满足的要求: 贮存、操作安全;室温下不分解;制得的制品贮存期长,达到温度时能迅速分解、交联;价格便宜。 引发剂的用量需进行控制: 用量过多:产物分子质量较低,力学性能差;反应速度过快,树脂急剧固化收缩,制品容易开裂。 用量过少,产品固化不足。 引发剂 防止不饱和聚酯树脂在室温下交联聚合 目的: 延长贮存期 随阻聚剂加入量增多凝胶时间增长 阻聚剂 模压成型工艺性及其影响因素 ------------以热固性聚合物为例 成型压力↑ → 剪切速率↑,流动性↑ 原因: 压力增加时,可提高聚合物剪切变形和剪切速率,使大分子链局部取向,部分分子链断裂,分子量减小,导致流动性增加。 (1)压力的影响 压力 时间温度一定 流动速度 (2)温度的影响 在较低温度范围内T↑ → η↓ → 流动性↑ 温度继续升高 → 流动性↓ 原因: 温度对流动性的影响有极值点 温度升高时,分子链活动能力增加,体积膨胀,分子间作用力减小,流动性增加。温度继续升高,聚合物交联反应加快,占居主导地位,流动性下降。 温度 时间、压力一定 流动速度 温度对热固性聚合物流动性的综合影响 在Tk以前,温度对粘度的影响起主导作用,T↑→流动性↑,在Tk以后,聚合交联反应起主导作用,T↑→交联速度↑→流动性↓。 A-总的流动曲线; B-粘度对流动性影响曲线; C-固化速度对流动性影响曲线 模压工艺中物料充满模腔的适宜温度,应该在粘度最低点附近区域而又不引起迅速交联反应的温度。 温度 流动性 Tk B C A 原因: 在固化前的一段时间内,粘度对温度敏感,随时间增加,聚合物内部温度提高,粘度下降,流动性提高。过此之后聚合交联反应进一步进行,并且占据了主要地位,分子量迅速增加,流动性下降。 (3)加热时间的影响 当温度、压力一定时,加热时间的影响十分显著。 在开始一段时间内t↑→流动性↑→ 继续延长时间 → 流动性↓ 时间 温度、压力一定 流动速度 (4)高聚物分子结构的影响 a、分子量愈大,粘度愈大 高聚物分子质量大小分子链结构(支化度)分子质量分布 分子量愈大,一般链段愈多,不同链段向四面八方热运动,相互抵消的机会愈多,分子链重心的相对移动愈难,即粘度愈大,流动性愈差。 (i) 刚性高分子流动性差,由于刚性高分子的链段长,因此流动困难。 (ii) 分子量相同,支链愈少、愈短,粘度愈低,流动愈好。 b、分子链结构 c.高聚物分子量分布的影响 剪切速率小,分子量分布宽的比分子量分布窄的粘度高 剪切速率大,分子量分布宽的比分子量分布窄的粘度小 lo
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