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第七章 影响金属腐蚀的因素
第七章 影响金属腐蚀的因素 金属的腐蚀是金属与周围环境的作用而引起的破坏。因此它即与金属本身的某些因素(金属材料的因素:金属的性质、组成、结构、表面状态、变形及应力等)有关,又与腐蚀环境(环境因素:如介质的pH值、组成、浓度、温度、压力溶液的运动速度等)有关。 第一节 金属材料的因素 一 金属的化学稳定性 金属的耐腐蚀性好坏,首先与金属的本性有关。热力学稳定性越高(可以标准平衡电极电位来评定),金属越不易受腐蚀。 可用电极电位来评定,但表面生成保护膜的金属,如铝,虽然化学活性高,仍然具有良好的耐蚀性。 二 合金成分的影响 工业上很少使用纯金属,使用的是合金。合金分单相合金和多相合金两类。 A. 单相合金 单相合金的具有较高的化学稳定性,耐蚀性较好。如不锈钢、铝合金等。 单相固溶体合金的n/8 规则(Tamman规则,稳定台阶规则) 二、 两相或多相合金 由于各相存在化学和物理的不均匀,表面上形成腐蚀微电池,所以比单相合金容易腐蚀。常用的有普通钢、铸铁。但也有耐蚀的多相合金,如硅铸铁、硅铅合金。 腐蚀速度与各组分的电位,阴阳极的分布和阴阳极的面积比有关。 三 、 金相组织和热处理的影响 合金的化学成分和热处理决定了合金的组织,而后者的变化又影响了合金的耐蚀性能。 四、 金属表面状态的影响 粗糙表面比光滑表面易受腐蚀。 原因: 金属表面的擦伤、缝隙、穴窝等部位都是腐蚀源,因为深洼部分,氧的进入要比表面部分少,产生氧浓差电池。此外粗糙表面可使水滴凝结,易产生大气腐蚀。 五、变形及应力的影响 应力腐蚀破裂、腐蚀疲劳、空泡腐蚀 第二节 环境的因素 一、 介质pH值对腐蚀的影响 二、介质的成分及浓度的影响 A 不同成分,不同浓度的电解液对金属腐蚀影响 B 盐类溶液的性质对腐蚀的影响 C 阴离子的影响 D 溶液中氧对腐蚀速度的影响 三、 介质的温度、压力对腐蚀的影响 四、 介质流动速度对腐蚀的影响 五 电偶的影响 在实际生产中,不同材料的接触是不可避免的,此时将产生电偶效应。 电偶腐蚀应注意距离效应和面积效应。 1.距离效应 由于电偶引起的加速腐蚀,通常在连接处最大,离连接处越远,腐蚀越小。距离的影响决定于溶液的电导率。在高电阻或非常纯的水中,在连接处阳极的腐蚀呈现一条明显的沟。 2. 面积效应 大阴极和小阳极构成不利的面积比,将会造成严重的腐蚀。 举例: 某工厂在一项主要扩充计划中,安装了几百个大槽,旧槽大部分是普通钢制得,内壁用酚醛烤漆涂盖。处理溶液对钢的腐蚀并不大,但产品不允许污染,所以要进行防腐。底部涂层由于机械磨损而有破坏,需要维修。为了改进这种情况,在新槽的底部的软钢上衬托了18-8不锈钢,顶和槽边仍是钢制,边和不锈钢的底的焊接情况如图: 槽的内壁仍用酚醛漆涂覆,焊缝下面只有一部分不锈钢有涂料覆盖。 新开车后,只有几个月,由于槽内壁穿孔而不能使用,大多数孔在焊缝上面2英寸的窄带内,过去全部用钢制的槽却用了10-20年之久,并未发生这样的问题。 起初分析认为是由于焊缝附近涂料施工不好导致腐蚀穿漏,再次喷砂清除粘附的涂料,再次涂漆,结果仍然很快又被腐蚀。 这一事故的真实原因在于电偶腐蚀中不利的面积效应所致,所有涂料都是可渗透的,还可能因施工含有某些缺陷(如针孔、擦伤等),这就使新槽侧壁的软钢板上产生小阳极,阳极区和不锈钢衬底的大表面有良好的电接触,阴极和阳极的面积比几乎无限大,以致引起阳极电流集中,电流密度很大,出现非常高的腐蚀率。 有关涂料的一项原则 如果两种不同的金属接触,其中之一要涂漆,则应涂较贵的或较耐蚀的金属。 电偶腐蚀并不都是有害的,我们可以利用它进行防腐。如阴极保护中就要用到电偶腐蚀的原理。 镀锌钢(白铁皮)是钢阴极保护的典型例子。 六、 环境的细节和可能的变化 应尽量重视环境中的一切因素,有些因素影响不大可以不考虑。但是影响大的因素,几个ppm的氯离子(加上微量的氧),可以引起18-8钢的应力腐蚀破裂。 浓硫酸可用碳钢作槽和管子,耐蚀尚好,但当酸液放空后,槽或管壁上的酸液吸收大气中的水分而变稀,引起严重的腐蚀。补救的办法就是让设备总是充满浓硫酸。 * *
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