五、规定标准摩尔吉布斯自由能.PPT

七、单个离子的热力学函数规定值 规定了H+(aq,T)的标准热力学函数值为零后，测定出电解质Hν+Aν- (aq,T)的热力学函数值，可求出任何负离子Az–(aq,T)的热力学函数值。再测出电解质Cν+Aν- (aq,T)的热力学函数值，又可求出正离子Cz+的热力学函数值。在热力学函数表中所列的水溶液中离子的标准摩尔生成热、标准摩尔生成吉布斯自由能和标准摩尔熵就是按上述规定方法求出的。显然，这些离子的热力学函数规定值只适用于水溶液，不适用于非水溶液(详见朱志昂主编”近代物理化学”上册 p.284，2004，科学出版社)。 八、化学反应的标准热力学函数 、 、 的定义为：从各自单独处于温度为T的标准态下化学计量数摩尔的反应物,完全反应后生成各自单独处于温度也为T的标准态下化学计量数摩尔产物过程的焓变、熵变、吉布斯自由能变。即反应物和产物均处于标准态、温度为T而且反应进度为1 mol 过程的焓变。 八、化学反应的标准热力学函数 化学平衡时， 是反应进度为1mol、在标准态下,反应物完全变成产物过程的吉布斯自由能变化值，它不是平衡时的吉布斯自由能变化值。 八、化学反应的标准热力学函数 4.对溶液中化学平衡,根据 ，由 求 举例(近代物理化学下册 p.57 例8-19) 例8-19 求25℃和 下苯甲酸在水溶液中的酸解离常数 。 八、化学反应的标准热力学函数 八、化学反应的标准热力学函数 会议报告 ◎Nankai Unversity 朱志昂 主讲人： 南开大学 ◎Nankai Unversity 会议报告 热力学函数规定值 南开大学化学系 朱志昂 E-mail：zazhu@nankai.edu.cn * 朱志昂 一、为什么要规定热力学函数规定值? 在热力学中,我们只能通过实验求算两个不同状态的热力学函数的变化值，而无法求得某一状态函数 U、H、S、A、G的绝对值。于是人们为物质的状态函数选择一个基线作为基准，并规定其热力学函数值，通常规定为零，则从某基准到某一状态的热力学函数变化值就是该状态的热力学函数规定值。 * 朱志昂 二、规定焓 1、焓的零点 规定在298.15K、 、标准态下的稳定单质的摩尔焓为零，即： 2、稳定单质在T、p下的规定摩尔焓 （2－2） （2－1） * 朱志昂 二、规定焓 3、任一纯化合物B在25℃时的标准摩尔焓 均等于其25℃时的标准摩尔生成焓 即 注意：实验测量的生成热与热力学手册数据标准摩尔生成焓之间还有差别，详见近代物理化学上册p.50。 （2－3） * 朱志昂 三、规定热力学能(或称内能) 1、热力学能的零点 在热力学上 有了规定焓的零点, 热力学能的零点根据 也就相应规定了。 在统计力学中规定分子在基态时能量为零。 在结构化学中规定组成分子的原子相距无穷远时为能量的零点。 2、稳定单质的的内能规定值 3、化合物B的热力能规定值 （2－5） （2－4） * 朱志昂 四、规定熵 1、熵的零点 根据热力学第三定律,规定在绝对零度时,完美晶体物质的熵值为零。 即： 2、物质的摩尔规定熵 （2－7） 四、规定熵 3、物质的标准摩尔规定熵 若 ， 则从(2-7)式得到 * 朱志昂 若在0～T之间有相变化，则应分开计算其熵变。在热力学函数表中列出的纯物质的标准摩尔规定熵的数值均为298.15K时的数值 。 注意:若在298.15K和 时的纯物质是气体,因为气体的标准态是 ,并具有理想气体性质,所以还必需考虑实际气体与理想气体在298.15K和 下的熵差值(参看近代物理化学,上册,p.127)。 （2－8） 五、规定标准摩尔吉布斯自由能 1、纯物质B的规定标准摩尔吉布斯自由能 H和S的规定值确定后，G的规定值通过其定义式 ，也就随之而定，不必另作规定。 温度为T的标准态下的纯物质B的规定标准摩尔吉布斯自由能 为： * 朱志昂 （2