引发剂溶剂溶液聚合PVC.ppt

一、熔融缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 反应程度 温度、氧、杂质 严格控制，变混缩聚为均缩聚； 排出低分子物质， 采用高真空度、强烈搅拌、改善反应器结构、加入扩链剂、通往惰性气体等； 先高温后低温，通入惰性气体，加入抗氧剂，清除杂质； 催 化 剂 加入一定催化剂。 主要影响因素 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在适当的溶剂中进行的缩聚反应 定义 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 聚苯并咪唑 聚酰亚胺 聚砜 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 按反应温度分 按反应性质分 溶液缩聚类型 按产物溶解情况分 高 温 溶 液 缩 聚 低 温 溶 液 缩 聚 可 逆 溶 液 缩 聚 不 可 逆 溶 液 缩 聚 均 相 溶 液 缩 聚 非 均 相 溶 液 缩 聚 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应平稳、易控制 不需要高真空度，设备简单 使用溶剂后，工艺复杂，后处理繁琐 缩聚产物可直接制成清漆、成膜材料、纺丝 工艺特点 能用熔融缩聚生产的缩聚物一般不用溶液缩聚生产 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 溶液缩聚工艺流程简图 单体溶解 洗涤水处理 缩 聚 缩聚物分离 洗 涤 产 品 溶剂回收 干 燥 二、溶液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 严格控制，变混缩聚为均缩聚； 反应程度 排出低分子物质， 采用高真空度、强烈搅拌、改善反应器结构、加入扩链剂、通往惰性气体等； 单体浓度 单体浓度增加，反应速率增大，产物分子量增大； 催 化 剂 取决于单体活性，活性大的单体可不加； 主要影响因素 温 度 温度升高；反应平衡常数下降； 溶 剂 极性大，反应速率增大；可以选择混合溶剂。 三、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在多相体系中的相界面处进行（不可逆）的缩聚反应 定义 三、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 按体系的相状态分类 按工艺方法分类 界面缩聚的类型 液 - 液 界 面 缩 聚 液 - 气 界 面 缩 聚 静 态 界 面 缩 聚 动 态 界 面 缩 聚 薄 层 界 面 缩 聚 粒 状 界 面 缩 聚 三、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 3 1 2 4 二胺水溶液 电机 二酰氯的有机溶液 聚合物 冷却水 动态界面缩聚的简单实验装置 静态界面缩聚示意图 　　　　　 　　　　1-拉出的膜；2-已二胺水溶液；3-在界面 　　上形成的膜；4-癸二酰氯的四氯化碳溶液 三、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 是复相反应 1 是扩散控制过程 2 属不可逆反应 3 反应速度快 4 基本特点 三、界面缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 不像熔融缩聚那样要求严格； 单官能团化合物 量、活性及扩散影响相对分子质量； 溶剂性质 一般根据经验选水或有机溶剂； 水相PH值 影响产率、相对分子质量，有最佳值； 温 度 由于单体活性较大，温度影响较小； 乳化剂 加入少量，可以加快反应速率，提高产率，有最佳加入量。 主要影响因素 四、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 在原料熔点（或软化温度）以下进行的缩聚反应 定义 四、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 T反＜T单体熔点 T单体熔点＜ T反＜T产物熔点 固态下进行 “真” “假” 实际 固相缩聚反应的类型 四、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应慢，表观活化能大 受扩散过程控制 动力学上有明显的自催化效应 对反应物的物理结构很敏感 固相缩聚的特点 可以采用反应成型法 四、固相缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 单体配比 一种过量会使产物相对分子质量降低，但不像熔融缩聚影响大； 反应程度 提高真空度可降低小分子副产物浓度，提高产物的相对分子质量； 添加物 比较敏感，有催化作用的添加物，反应加速； 原料粒度 原料粒度越小，反应速度越快； 温 度 反应温度范围较窄，一般在熔点以下15~30℃。 主要影响因素 五、乳液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 反应体系由两个液相组成，而形成缩聚物的缩聚反应在其中一个相（反应相）的全部体积中进行，这种缩聚过程称为乳液缩聚 定义 体系 组成 五、乳液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 分散介质---水相 分散相---有机相或反应相 单体---足够的反应活性 五、乳液缩聚 第二节　缩聚反应的工业实施方法 按反应类型分 按反应性质分 乳液缩聚类型 按体系特点分 乳 液 聚 酰 胺 化 乳 液 聚 酯 化 可 逆 乳 液 缩 聚 不 可 逆 乳 液 缩 聚 两 相 完 全 不 混 溶 两 相 部 分 混 溶 （多）