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高分子简明第一章
1.3.1 定义
高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高,通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子,相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(oligomer, 又称齐聚物)。;又称高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物。
(注:这些术语一般可以通用) Macromolecules, High Polymer, Polymer; 聚合物分子结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元是由相应的小分子衍生而来。;1.3.2 基本概念
(1)主链:构成高分子骨架结构,以化学键结合的原子集合,最常见的是碳链,偶尔有非碳原子夹入,如O、S、N等原子。
(2)侧链或侧基:连接在主链原子上的原子或原子集合,又称支链。支链可以较小,称为侧基,也可以较大,称为侧链。;;(6)单体单元:与单体的化学组成完全相同只是化学结构不同的结构单元。
;聚合度是衡量高分子大小的一个指标。;高分子的三种组成情况;(1)由一种结构单元组成的高分子;(2)另一种情况:;(3)由两种结构单元组成的高分子
合成尼龙-66的特征: ;例:;1.3.3 分类
(1) 按主链结构分类:
碳链高分子:主链完全由碳原子组成。大部分烯类和二烯类高分子属于此类。
杂链高分子:构成主链的元素除碳外,还有氧、氮、硫、磷等一些元素。
元素有机高分子:主链上无碳原子,而是由硅、硼、铝、钛和氧、氮、硫、磷等原子组成,其侧基可为含碳氢的有机基团。
无机高分子:主链及侧链均无碳原子。;(2)按性能用途分类:
分为塑料、纤维、橡胶、涂料、粘合剂以及其它功能高分子。
塑料:以聚合物为基础,加入(或不加)各种助剂和填料,经加工形成的塑性材料或刚性材料。
纤维:纤细而柔软的丝状物,长度至少为直径的100倍。
橡胶:具有可逆形变的高弹性材料。
;涂料:涂布于物体表面能成坚韧的薄膜、起装饰和保护作用的聚合物材料。
粘合剂:能通过粘合的方法将两种以上的物体连接在一起的聚合物材料。
功能高分子:具有特殊功能与用途但用量不大的精细高分子材料。;( 3 ) 按来源分类:
天然高分子、合成高分子、半天然高分子。
天然高分子:自然界天然存在的高分子;
合成高分子:由单体聚合人工合成的高分子。
(4)按分子的形状分类:
线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子。;( 5 ) 按单体的组成分类:
均聚物(homopolymer)、共聚(copolymer)、高分子共混物(polyblend,又称高分子合金)。
均聚物:由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。
共聚物:由一种以上(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。;1.3.4 命名 ;2. 通俗命名法(习惯命名法)(1) 天然高分子:
一般有与其来源、化学性能与作用、主要用途相关的专用名称。
(2) 合成高分子
a 根据高分子的来源命名
i/ 由一种单体合成的(或假想的单体)高分子,在对应的单体名称之前加一个“聚”字。
ii/ 由两种单体合成的高分子,有的只要在两种单体名称上加词尾“树脂”或“橡胶”,有的加词尾“共聚物”。; b. 根据结构特征命名
根据高分子中重复单元或端基的结构特征来命名,如聚酰胺、聚碳酸酯。
c. 根据译名或商品名命名,如涤纶、腈纶、特氟纶。;1.4 相对分子质量和相对分子质量
分布;除少数天然高分子外,高分子化合物的相对分子
质量是不均一的,实际上是一系列同系物的混合
物,这种性质称为高分子的“多分散性”。;聚合物的分子量或聚合度是统计的,是一个平均值,叫平均相对分子量或平均聚合度。
根据平均分子量的统计标准不同,可以有四种不同的平均相对分子量,即数均相对分子质量、重均相对分子质量、Z均相对分子质量和黏均相对分子质量。;数均相对分子质量; 重均相对分子质量
是按照聚合物的质量进行统计平均的分子量.
又由于Wi=NiMi, 则;Z均相对分子质量; 1. Mn Mv Mw Mz ;
2. 只有当分子量完全均一时,它们才全部相等。
3. Mn靠近聚合物中低分子量的部分,即低分子量
部分对Mn影响较大;
4. Mw靠近聚合物中高分子量的部分,即高分子
量部分对Mw影响较大;;5. 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当,因为聚
合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样
品中较大的分子;
6. 各种平均分子量取决于测试方法,测分子量
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