chapter 11 气相色谱分析法.ppt

则 ∴ 内标法中常以内标物为基准，即fs’=1.0，则 或 内标法的优点是定量准确，进样量和操作条件不要求严格控制，试样中含有不出峰的组分时亦能应用，但每次分析都要称取试样和内标物的质量，比较费事，不适用于快速控制分析。 若固定试样称取量，加入恒定量的内标物，则 以%ci对Ai/Ai作图，可得一过原点的直线，即内标标准曲线，利用此曲线确定含量组分，可免去计算麻烦 。 作法：先将待测组分的纯物质配成不同浓度的标准溶液，取固定量的标准溶液和内标物，混合后进行分析，测出Ai和As，用Ai/As对标准溶液浓度作图，得一通过原点的直线，即内标标准曲线。 分析时称取与绘制标准曲线时相同量的试样和内标物，测出其峰面积比，由标准曲线即可查出待测组分的含量。 3. 外标法： 也称已知样校正法或标准曲线法 取纯物质配成一系列不同浓度的标准溶液，分别取一定体积，注入色谱仪，得到色谱图，测出峰面积，作出峰面积（或峰高）和浓度的关系曲线，即标准曲线。 然后在同样操作条件下进入相同量（一般为体积）的未知试样， 外标法，操作和计算简便，不必用校正因子，但要求操作条件稳定，进样量重复性好，否则对分析结果影响较大。 (Capillary gas chromatography；CGC) 11.8.1 毛细管柱色谱的发展 11.8.2 毛细管柱 11.8.3 毛细管气相色谱仪器 11.8.3 毛细管气相色谱法应用 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 11-8 毛细管柱气相色谱 50年代初，填充柱理论和应用研究，并开始进行非填充柱理论可行性研究。 50年代后期，制成了各类毛细管柱，理论塔板数可达到300,000 不足：1）柱容量小；2）柱强度小； 3）样品引入及管与检测器的连结问题 4）固定液涂渍的重现性不好； 5）寿命短；6）柱易堵塞； 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 11.8.1 毛细管柱色谱的发展 70 年代后期，毛细管柱的应用越来越多。 1987 年，荷兰Coporation制成了世界最长、理论塔板数最多的熔融石英毛细管柱(2100m长，内径0.32mm，内壁固定液厚度0.1?m，理论塔板数超过3,000,000)并被载入吉力斯世界记录。 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 11.8.2 毛细管柱 11.8.2.1 分类 毛细管柱内径一般小于1mm，分为填充型和开管型 填充型：在玻璃管内填充疏松载体，再拉制成毛细 管，最后再涂渍固定液。 目前填充柱毛细管已使用不多。 开管型：按固定液涂渍方法不同，可分为 (i)涂壁开管柱(Wall-coated open tubular, WCOT):将内壁经预处理再把固定液涂在毛细管内壁上。 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 (ii) 载体涂渍开管柱(SCOT)： 　　为了增大开柱管内固定液的涂渍量，在管壁上涂一层很细的多孔性颗粒，然后在多孔性层上涂渍固定液，液膜厚，适于痕量分析。 (iii) 多孔层空心（开管）柱(Porous layer coated open tubular, PLOT)： 在管壁上涂一层多孔性吸附剂固体微粒，不再涂固定液。实际是一种气固色谱开柱管。 　 现在也发展了一种大口径开管柱，可容许更大样品量（类似于填充柱），尽管柱效低些，但大大高于填充柱。 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 11.8.2.2. 毛细管柱特点 (i) 渗透性好：可使用较长的色谱柱； (ii)柱容量小：因而进样量小。需采用分流技术并 使用更高灵敏度的检测器；毛细管柱涂渍的固 定液仅几十?g，液膜厚度为0.35 ~ 1.5?m，柱 容量小。 (iii)总柱效高：毛细管柱效与填充柱处于同一数量 级。但毛细管柱长很大，因而总柱效高。 (iv)相比率大：柱效高；保留因子小，渗透性好， 有利于提高柱效并实现快速分析。 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 11.8.3 毛细管气相色谱仪器 毛细管气相色谱仪器与填充柱色谱仪类似。 1）在进样口增加了分流装置——解决了柱容 量小的问题； 2）柱后增加了一个尾气吹扫气路——减少了 柱与检测器连结 处的死体积过大的问题； 3）通常采用程序升温技术。 气相色谱分析法——毛细管柱气相色谱 本章小结 1、气相色谱分析法的概述 分类；特点； 色谱仪（分析流程）； 气相色谱图及常用术语 2、气相色谱法基本原理 塔板理论；速