仪器分析第二章 电位分析法.ppt

㈢定量方法 1.标准曲线法（适用于组成简单的和批量的样品） ⑴配制一系列待测离子的标准溶液 C1 C2 C3 C4 C5 ⑵测出相应的电池电动势 E1 E2 E3 E4 E5 ⑶ 建立工作直线（ E池→㏒10C ） ①作图法 ②回归法 ⑷测量待测样品，得E样 ①从工作直线上找到待测离子的㏒10C样 ②由回归方程计算出C样 二元线性回归方程： 相关系数： 绝对直线，r=1；一般要求，r0.9995 线性相关关系示意图（总体相关系数ρ） 0 ρ 1 -1 ρ 0 ρ = 1 线性相关关系示意图（总体相关系数ρ） ρ = 0 ρ = 0 ρ = 0 Excel演示：绘制直线、回归方程 2.单次标准加入法（适用于组成较为复杂的样品） ⑴有一待测溶液，浓度为CX ，体积为VX (ml) 测得电动势为EX ⑵然后加入浓度为Cs 的标准溶液Vs (ml) （ Vs约为2%VX ），测得电动势为E。 则有： 式中 S=0.059/n(25℃) ㈣电位法的误差 以有限值ΔE和Δa代替dE和da，25℃时： 相对误差（%） 结论： ①电位法对电位计的精度要求很高，目前较好的可达到0.1mv ②离子价态越高，相对误差越大。 相对误差 （%） 仪器测量误差△E 1mv 0.1mv 一价离子 3.9 0.39 二价离子 7.8 0.78 ㈤影响测定的因素 1.溶液离子强度的影响 直接电位法的测量原理：基于E-lga呈线性关系，或E-lgf·C线性。 为了实现E-lgC的线性，目前有一种方法：向试液中加入离子强度调节剂。 离子强度调节剂：是一些浓度很大的电解质溶液，它对待测离子无干扰，能使标准溶液和待测溶液的离子强度都达到很高而接近一致，从而使活度系数基本相同。 方法：向标准溶液和待测溶液中都加入相同体积的离子强度调节剂。 介绍一种离子强度调节剂TISAB： 氯化钠0.1M，醋酸0.25M， 醋酸钠0.75M，柠檬酸0.001M， pH5.0 2 . pH的影响 pH可以影响待测离子的存在状态。 [例] pH对F-的影响： F-+H+≒HF 当pH↓时，H+浓度升高，F-浓度减少。 3 .干扰离子的影响 [例] Fe3+对F-的影响 因为Fe3+与F-能形成配合物，降低F-浓度。 4 .温度的影响 表现在3个方面 ①离子电极的内参比电极电位受温度影响； ②能斯特公式（E=常数±2.303RT/nF*lga）的 斜率项与温度有关。 ③待测离子的活度与温度有关。 所以，在测量时，标准液和待测液温度应相同。 5 .电位平衡时间的影响 电位平衡时间是指电极放入待测溶液后获得稳定电位所需要的时间，一般在1~3min。 电位变化有二种方式：①在某一数值附近的波动；②单方向的漂移。 6 .搅拌的影响 为加速离子的扩散，缩短电位平衡时间，常需搅拌溶液。一般用电磁搅拌器，也可用手摇动。注意匀速且速度不要过快。 第四节 电位滴定法及应用 电位滴定法：利用电极电位的变化来指示滴定终点的分析 方法。 基本原理：与普通的容量滴定分析相同，区别在于确定滴 定终点的方法不同。 一、电位滴定的基本装置及分析过程 分析过程：记录等当点前后1~2ml的电位变化，每加0.1~0.2ml滴定液测一次电位值。然后，根据电位变化确定终点。 等当点：当量数相等时的滴定点。即反应进行完全。 当量浓度，非国际单位。 二、电位滴定法特点 （与直接电位法相比） 1．以电位变化为定量依据，不是以电位值计算离子浓度，因此，电极性质、不对称电位等影响并不重要。 2．准确度高。 与一般容量分析相当，相对误差可降低至0.x%。并且可测定高浓度样品。（即兼有仪器分析和化学分