分析化学 第三章 酸碱滴定分析法.ppt

? §3-1 酸 碱 平 衡 一、酸碱质子理论 1. 酸碱定义和共轭酸碱对 　　定义：凡能给出质子的物质是酸； 凡能接受质子的物质是碱。 酸失去质子后变成相应的共轭碱；而碱接受质子后变成相应的共轭酸。 　 　 如： 碱 酸 酸 碱 　 HL-L-, HB+-B称为共轭酸碱对 ３、共轭酸碱对的 和 的关系 一元弱酸碱: 二、酸碱溶液中各组分的分布 （一）几个概念 1.酸的浓度： 是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸浓度和未离解 酸的浓度，用c酸表示。 2.酸度： 溶液中的氢离子浓度ceq(H+)，常用pH表示。 由分布曲线可见： 2. 二元弱酸（碱）溶液的分布系数 H2A: H2A = HA- + H+, HA- = A2- + H+ H3PO4的分布曲线 三. 酸碱溶液pH的计算 强酸碱溶液（c≥10-6mol·L, 忽略水的离解，p63例3-2） 1.一元弱酸碱体系 一元弱酸：HA = H+ + A- 2.多元弱酸碱体系 a）NaHA型和NaH2A型： b）Na2HA型： 三.影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂用量 ??? 用量过多，会使终点变色迟钝，且指示剂本身也会多消耗滴定剂; 用量太少，颜色变化不明显。因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示剂，一般2～4滴。 2.温度、溶剂、盐类等，都会影响指示剂变色。 3.色变的方向 一般：浅色→深色，其它色→红色。 §3-3 滴定曲线和指示剂的选择 酸碱滴定曲线（Acidbase Titration Curve）： 以滴定过程中酸（或碱）标准溶液的加入量为横坐标，溶液的pH为纵坐标， pH-v称为酸碱滴定曲线。 4)计量点后: VNaOH= 20.02mL pOH=4.30 , pH=9.70 突跃：滴定过程中，pH快速变化的现象. 突跃范围：规定在滴定分析中，计量点前后0.1%的体积对应的pH范围。 指示剂的选择：使指示剂的变色范围全部或部分在滴定突跃范围之内，或使指示剂变色点的pH落在滴定的计量点附近。 -0.1%≤Er≤0.1% 二、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 1、强碱滴定一元弱酸 NaOH → HAc cNaOH= cHAc = 0.1000 mol·L-1 ，VHAc= 20.00mL NaOH + HAc NaAc + H2O 1）滴定前： 3）计量点： NaAc体系， 强碱滴定弱酸的特点（和滴定强酸比）： （1）pH值起点高; （2）滴定曲线的形状不同; （3）突跃区间小; （4）计量点及突跃范围处于碱性区域. 强碱滴定不同强度的弱酸(同浓度) 滴定曲线特点（和滴定强碱比）: pH起点低，滴定曲线的形状不同,突跃范围变小且位于酸性区域. 影响因素：浓度与 准确滴定条件: 三、多元酸碱滴定 分步滴定的条件： Ka1/Ka2≥104， Kb1/Kb2≥104. 否则： Er＞0.1% 1. 多元酸的滴定 1) H2C2O4 (0.1000 mol/L) （Ka1= 5.9×10-2, Ka2 =6.4×10-5） c Ka110-8, c Ka210-8, Ka1 /Ka2≈103104. 作为二元酸被一次滴定. 第二计量点： Na2HPO4 C = 0.1000/3 mol/L , 算条件 pH = 9.66，酚酞为指示剂。 2. 多元碱的滴定 HCl Na2CO3（0.1000mol/L)， PKa1(H2CO3) = 6.4, PKa2(H2CO3) = 10.3 cKb1＞10-8 cKb2＜ 10-8 ， 第一计量点：NaHCO3， C = 0.0500mol/L 算条件,