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分析化学上册5-2(华师、陕师、东北师大、北师大版)
三、缓冲溶液的选择和配制 在选择缓冲溶液时要求: 1、有较大的缓冲能力 c 较大(0.01~1mol·L-1) pH≈pKa, 即ca∶cb≈1∶1 2、不干扰测定 (EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-) 3、若分析反应要求溶液的酸度稳定在pH= 0~2,或pH=12~14的范围内, 则可用强酸或强碱控制溶液的酸度 常用单一酸碱指示剂 (要记住) 指示剂理论变色范围 pH = p KIn± 1 指示剂理论变色点 pH = p KIn [In-] =[HIn] 指示剂的变色范围越窄,指示变色越敏锐 有利于提高测定结果的准确度 实际与理论的变色范围有差别,深色比浅色灵敏 pKa 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 甲基红 5.1 4.1~6.1 4.4~6.2 酚酞 9.1 8.1~10.1 8.0~9.6 百里酚酞 10.0 9.0~11.0 9.4~10.6 常用的酸碱指示剂列于表5—3中。 2. 将两种或两种以上的指示剂混合配成 甲基红 溴甲酚绿 混合后 酸式色 红色 + 黄色 暗红色 中间色 橙色 + 绿色 灰色 碱式色 黄色 + 蓝色 绿色 5-6 强酸(碱)和一元弱酸(碱)的滴定 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 2、滴定曲线 计量点前后 ± 0.1%相对 误差范围内溶 液pH值之变化, 称为滴定的突 跃范围 凡在突跃范围 以内能引起变色的 指示剂都可作为该 滴定的指示剂。 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 突跃范围的大小与浓度和Ka值有关 分析结果的相对误差<±0.1%,浓度和Ka值到 底多大才能准确滴定呢? 三、直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据 当浓度为0.1moL·L-1, Ka≤10-9时己无明显的突跃 所以,cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。 若Ka太小不满足此条件 可改变弱酸的Ka 1、改变溶剂(非水滴定) 2、弱酸强化(利用化学反应) 如H3BO3是极弱的酸,不能用强碱直接滴定, 但它与甘油生成络合酸,可使其酸强化。 CHCl=C NaOH=1mol·L-1 突跃范围;PH=3.3~10.7 CHCl=C NaOH=0.1mol·L-1 突跃范围;PH=4.3~9.7 CHCl=C NaOH=0.01mol·L 突跃范围;PH=5.3~8.7 0 100 200% pH 12 10 8 6 4 2 10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3 PP MR
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