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化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1988, 46 , 668-668 ‘ 苯并唾睡给盐催化合成1， 4一二嫂基化合物 许临晓势 陶凤岗 沈晓航 于同隐 〈复旦大学化学系，上海〉 在苯并~哇错盐和三乙膀存在下，醒可以作为耽基负离子的合成等价物对吼声不饱和朋进行 Michael 加成p 生成相应的 1， 4-二棋基化合物.文中对错盐的制备，催化反应条件及催化反应的机 .-~ 理进行了研究和讨论. 如何用更简捷、直观的方式实现眈基负离子 (ROO寸的亲核反应一直是合成化学家所关 心的课题之一.酷基负离子属不合理M合成子，其常见合成等价物一般需多步反应制衔，且相 应的反应多为计量化学反应，催化反应很少.在辅酶化学中，辅搂酶(TPP)作为转酣酶酶的辅 基在戊糖磷酸通路中的催化作用是人们较熟悉的反应之一气进一步的研究表明，非焦磷酷化 的硫股素，即维生索马也可起类似催化作用.航的阳r 等阳在此基础上对该辅酶简化模拟，将 暗院环部分用苯环替代，并用于催化醒对α， β-不饱和酣等的Miohael 加成，取得令人满意的 结果.但由于仍保留了 TPP 中的唾瞠环部分结构，制备上仍不够方便.本文拟报道以结构更 简单，较方便易得的苯并哇哇偷盐催化C:I] 醋与甲基乙烯基酣的Miohael 加成反应，同时就反应 气 机理进行讨论. 。〈以_..，oJt - A圳工〉OLio Stetter 铺化剂 TPP 结果与讨论 巳知超声波对许多有机反应有明显的促进作用E岳飞前文我们曾报道了几个施加超声辐射 的反应E←气结果令人满意.鉴于苯并睡略与卤代炬，尤其是氯代怪的反应相对比较困难，故 我们进一步尝试了将超声辐射应用于制备苯并睡睡铺.实验表明施加超声波对反应有利，如 -- 氯苦和苯并唾瞠于水浴中辐射8h，得 83% 的 1，相当于乙睛中回流3 天或于封管中加热至 0 180 0 反应6h 的结果.对其它铺盐也有一定的促进作用，结果见表1. 仅+R-X且」:!!L，〈X〉XT 1-4 1: R=PhCH , X~Clj 2: R=PhCH , X=Br; 2 2 S: R=n-Bu , X=-I; 4: R=Me , X=I. 1986 年9 月 16 日收到. .664. 化学学报 AmA CHIMICA SINICA 1988 襄 1 苯并哇哇揄盐的制备反应条件及结果 1悔 2 s 4 回 一 流 一 一 币 乃 混 度 方法