分子筛孔结构和酸性对碳八芳烃异构化反应性能影响-分子催化.PDFVIP

　第２６卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．３　 　２０１２年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０３０２５２０５ 分子筛孔结构和酸性对碳八芳烃异构化反应性能影响 徐会青，刘全杰，贾立明 （中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 １１３００１） 摘　要：我们成功合成了几种具有典型结构的分子筛，并考察了这些分子筛的孔结构、酸性以及在碳八芳烃异构 化反应中的反应性能．结果表明，对于碳八芳烃异构化反应，孔结构和酸性起着重要作用，孔结构决定了反应的 类型或方式，而酸性质与反应的活性和选择性密切相关，一个好的碳八芳烃异构化催化剂要同时具备适宜的孔道 结构和酸性． 关　键　词：分子筛；碳八芳烃；异构化；孔道结构；酸性 中图分类号：Ｏ６４３．３２ 文献标识码：Ａ 　　对二甲苯（ＰＸ）的主要用途是制备对苯二甲酸 ＭａｇｎａＩＲ５６０型红外光谱仪测定． （ＰＴＡ）及对苯二甲酸二甲酯（ＤＭＴ），进而生产聚 １．２催化材料的制备 ［１０］ 酯，因此ＰＸ可称为聚酯产品链的龙头，是重要的 实验室参考文献报道，成功合成了ＭＯＲ 、 化工原料．目前碳八芳烃（Ｃ８Ａ）异构化是工业上增 ［１１］ ［１２－１５］ ＺＳＭ５ 和ＥＵ１ 分子筛．并对 ＥＵ１分子筛 产ＰＸ、间二甲苯（ＭＸ）、邻二甲苯（ＯＸ）的重要方 进行改性处理，具体方法如下：取一定质量的ＥＵ１ 法，在芳烃生产中决定了芳烃联合装置的经济 分子筛，按一定的Ｌａ／ＥＵ１值（质量百分比分别为 性［１－３］．由于将乙苯（ＥＢ）与二甲苯分离十分困难 １．０，２．０，３．０，４．０和５．０）称取硝酸镧，倒入坩埚 且不经济，因此在二甲苯异构化过程中，必须将ＥＢ 中，使硝酸镧水溶液刚好浸没样品，经干燥和焙烧 转化．根据ＥＢ转化途径的不同，二甲苯异构化催 处理，得到系列样品，编号分别为Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、 化剂可分为两类［４－６］： ＥＢ转化为二甲苯型异构 Ｚ４和Ｚ５．按常规方法，将分子筛、氧化铝、胶溶 ① 化催化剂；②ＥＢ脱烷基转化为苯型异构化催化剂． 剂、助挤剂和水混捏挤条成型，催化剂根据其中所 由于 ＥＢ转化为二甲苯技术具有更低的二甲苯损 含催化材料进行编号，例如Ｃ／ＭＯＲ和Ｃ／Ｚ３分别 失，所以越来越受到重视．目前常规的二甲苯异构 代表以ＭＯＲ和Ｚ３为活性组分制备的催化剂． 化催化剂所用的催化剂材料主要为 ＭＯＲ和 ＭＦＩ， １．３反应性能评价 ［７］ 该反应的评价是在固定床连续反应器上进行， 自Ｃｓａｃｉ等 报道合成ＥＵ１分子筛以来，大量的研 究结果表明，该催化材料在二甲苯异构化反应中表 催化剂装填量为２０ｍＬ，基础的反应条件：温度 ［８，９］ －１ 现出更理想的结果 ． ３９０℃，氢分压０．９０ＭＰａ，体积空速４．０ｈ ，氢油 我们考察了几种具有典型孔道结构的分子筛在 体积比８００∶１．稳定４ｈ后，产物采用美国Ａｇｉｌｅｎｔ 二甲苯异构化中的反应性能，同时也考察了分子筛 公司７８９０型气