原子吸收光谱法测量的是大多数基态原子的吸光度行为.PPTVIP

*/10 CHAPTER 07 Atomic Absorption １、解释下列名词： (1)原子吸收线和原子发射线 当基态原子吸收一定辐射能后,跃迁到不同的较高能态,产生不同的原子吸收线。激发到高能态原子跃迁回低能态产生原子发射线。 (2)宽带吸收和窄带吸收 宽带吸收吸收带宽从几纳米到几十纳米,使用的是连续光源;窄带吸收吸收带宽仅为10-3nm数量级,使用的是锐线光源。 (3)积分吸收 气态基态原子吸收共振线的总能量称为积分吸收。即为吸收线轮廓内的总面积,就是吸收系数对频率的积分。 (4)谱线的自然宽带和变宽 在无外界条件影响时,谱线的固有宽度称为自然宽度。 变宽包括多普勒变宽,碰撞变宽,电场致宽,磁场致宽及自吸变宽等。 (5)谱线的热变宽和压力变宽 由于原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽称为热变宽。 由于同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互碰撞而产生的称为压力变宽。 (6)石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法 石墨炉原子化法是利用石墨炉原子化器作为电热装置的方法使试样中待测定元素原子化。 一些元素(如砷,锑,锗等)在一定酸度下,可用KBH4或NaBH4还原成极易挥发的氢化物。反应生成的挥发性氢化物的解离能较低,在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中极易原子化,这种方法称为氢化物发生原子化法。 (7)基体改进剂 石墨炉原子吸收光谱分析中,加入某些化学试剂于试液或石墨管中,改变基体或测定元素化合物的热稳定性,避免了化学干扰,这些化学试剂称为基体改进剂。 (8)特征浓度和特征质量 能产生1%吸收或产生0.0044吸收度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素的特征浓度。 能产生1%吸收或产生0.0044吸收度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的特征质量。 2、在原子吸收光谱法中，为什么要使用锐线光源？空心阴极灯为什么能够发出强度大的锐线光谱？ 原子吸收光谱是线状光谱，若用宽带光谱作为发射光谱进行吸收，则吸收效率很低，测定灵敏度很低。要使用积分吸收来测定原子吸收的吸光度，则要求发射线的宽度必须远小于吸收线宽度，因此只能使用锐线光源产生宽度很小的发射线，才能用于原子吸收的测定。 空心阴极灯是使用与被测元素完全相同的元素作为阴极，在强大的电流作用下，阴极被正离子轰击而产生同种元素原子的发射线，因而具有强度较大而与吸收线相同中心频率的发射线。由于灯的温度较低，处于一定的真空状态，因而热变宽和多普勒变宽均较小，所以谱线的半宽度较小。 3、试从原理和仪器两方面比较原子吸收分光光度法与紫外—可见分光光度法的异同点。 原子吸收分光光度法为线状吸收，紫外可见分光光度法为分子吸收是带状吸收；因而原子吸收必须使用锐线光源，而紫外可见可以使用连续光源。 4、简述原子吸收光谱法的准确度一般优于原子发射光谱法的原因何在？ 原子吸收光谱法测量的是大多数基态原子的吸光度行为，吸收线的吸光度强度大，吸收稳定，因而以此为基础得到的测定值准确度高。而原子发射光谱法测定的是极少数处于激发态原子的发射线，测定强度低，而且发射线的发射系数受到多种因素的影响，所以发射线的强度不稳定，因而测定值的准确度低。 5、简述原子吸收峰值测量法的基本原理。 锐线光源辐射的发射线与原子吸收线的中心频率完全重合，锐线光源的发射线半宽度远小于吸收线的半宽度，此时发射线的能量绝大多数能够被吸收线吸收，因而可以用峰值吸收代替积分吸收。其吸光度测量法称为峰值吸收测量法。其定量关系如下： 6、说明原子吸收光谱仪的主要组成部件及其作用。 1、锐线光源 发射谱线宽度很窄的元素共振线 2、原子化器 将试样蒸发并使待测原子转化为基态原子蒸气 3、分光系统 将通过原子化器的复合光分成单色光，以供后面的放大器选择性的放大和监测。 4、检测系统 将吸收线的光信号转变成电信号，放大信号，对数转换，显示和读出吸光度。 7、在原子吸收光谱仪和原子荧光光谱仪中对光源如何进行调制？为什么要进行光源的调制？ 将光源与检波放大器的电源进行同步调制，一般用285或400Hz的方波脉冲供电。进行光源调制的原因为了排除原子化器中发射线的干扰，同时改善空心阴极灯的放电性能，提高灯的使用寿命。 8、试比较石墨炉原子吸收分析法与火焰原子吸收分析法的优缺点，并说明GF—AAS法绝对灵敏度高的原因。 火焰原子吸收法操作简便，对多数元素有较高的灵敏度；但雾化效率和原子化效率均较低，火焰在原子化区停留的时间短，原子蒸气再火焰中被大量气体稀释，因而灵敏度的提高受到限制。而石墨炉原子化法试样用量少，原子化效率高，基态原子在吸收区停留的时间长，绝对灵敏度高；但精密度较差，操作比较复