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化工热力学 第四章Gibbs-Duhem方程和混合变量
Gibbs-Duhem 方程;微分此式: ;（4－20） ;另一方面，对式（4-20）等式两边同时全微分，有：;式（4-28）就是Gibbs-Duhem方程的一般形式。描述了均相敞开系统中强度性质T、P和各组分偏摩尔性质之间的依赖关系。;（4-31）;偏摩尔性质;Gibbs-Duhem方程应用在于：;只有已知从 到 范围内的 的函数关系或实验数据和纯物质的摩尔性质，就可以根据上式求一组元的偏摩尔量。;混合变量;式中的 称为组分i偏摩尔混合变量。它与溶液的混合变量△M关系，符合偏摩尔性质的定义式、偏摩尔性质的截距法公式和恒温恒压下的Gibbs-Duhem方程。对于二元溶液，有：;对于二元溶液，在T、P不变的条件下，由N个纯物质混合为1mol溶液时混合过程的体积变化为：;式中 -------组分1的偏摩尔混合体积变化，
-------组分2的偏摩尔混合体积变化，
-------溶液的混合体积变化，;对于二元溶液，在T、P不变的条件下，由N个纯物质混合为1mol溶液时混合过程的焓变为：;式中 -------组分1的偏摩尔混合焓变，
-------组分2的偏摩尔混合焓变，
-------溶液的混合焓变，
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