高分子化学试卷.pdf

一、填空题(20分) 1. 通常单体的相对活性用1/r1 来判定的，活性中心的相对活性用 k12 来判定。 2. 在Q－e方程中，Q值代表 共轭效应 ，e值代表 极性效应 ； 若自由基共聚单体对的Q =1.0、Q =0.026，则两单体的活性是 1 2 M 大于 M ，自由基稳定性 M 自由基 大于 M 自由基 ； 1 2 1 2 若自由基共聚时两单体的Q 、e值均接近，则趋向于 理想 共聚， e值相差大，则趋向于 交替 共聚；Q-e方程的主要不足是 没 有考虑位阻效应 、 单体和自由基的e值相同 。 3.带有 推电子 取代基的单体间可进行阳离子共聚；带有 吸电 子 取代基的单体间可进行阴离子共聚；极性差别很大的单体间 不能 （能，不能）进行离子无规共聚。 4.r =0.5和r =2 的某对单体共聚，该共聚属于 理想 共聚，两单体 1 2 中 M2 单体活性高，若f10=0.5，则反应初始生成的共聚物组成 F10 小于 （大于，小于）F20 ，共聚进行到某一时刻，共聚 物组成为F ，单体组成为f ，则f 大于 f 0 （大于，小于），F 1 1 1 1 1 大于 F10 （大于，小于）。 二、判断下列说法是否正确，不正确的请简要说明理由(25分) 1. 在共聚反应中若两单体的竞聚率r 1、r 1，则为非理想 1 2 共聚。 答：错。若两单体的竞聚率r 1、r 1，并且r r 1时才是 1 2 1 2 非理想共聚，若r r =1时则是理想共聚。 1 2 2. 在共聚反应中，若两单体的竞聚率均为1，则产物为交替共 聚物 答：错。若两单体的竞聚率均为1，则为理想恒比共聚，共 聚物的序列结构为无规结构。 3. r = 0.05 、r =20 的理想共聚体系一次性投料容易制备出任 1 2 何理想共聚组成并且组成均匀的共聚物。 答：错。因为竞聚率相差很大，因此两种单体难以共聚。 4. 决定自由基共聚组成的主要因素是竞聚率和单体组成。 答：对。 5. 推导自由基均聚反应动力学方程和推导二元共聚组成方程过 程中，都提出了稳态假设，二者的含义是完全相同的。 答：错。自由基均聚反应动力学方程中的稳态假设是指自由 基的生成速率等于自由基的消耗速率（或，R =R ）;而二元共 i t 聚组成方程中的稳态假设除了Ri=Rt，还要保证V12=V21 。 （或者，前者是指自由基浓度保持不变，后者除了自由基浓度 不变之外，还要保证两种自由基浓度各自都保持不变。） 三、简答题(33分) 1. 分别写出一种由阳离子共聚、阴离子共聚、配位共聚、自由基 共聚生产的橡胶产品的英文缩写和以序列结构为标准的中文名称 (12分) 。 阳离子共聚： IIR 异丁烯-异戊二烯无规共聚物 阴离子共聚： S-SBR 丁二烯-苯乙烯无规共聚物 SBS （或SIS）苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物 配位共聚： EPR 乙烯-丙烯无规共聚物 自由基共聚：E-SBR 丁二烯-苯乙烯无规共聚物 2. 下列单体对共聚，竟聚率(r /r )分别为0/0.01，0.1/10，3/0.3请 1 2 在同一坐标系上定性画出共聚组成曲线，并指出共聚类型（9 分）？ 0/0.01，交替共聚 0.1/10，理想共聚 3/0.3，非理想非恒比共聚