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无机化学 第四版 大连理工大学无机化学教研室编 绪论 第一章 气 体 第二章 热 化 学 2-1 基本概念 2-1-1 系统和环境 系统： 敞开系统： 封闭系统：(本章主要研究对象) 　隔离系统：(或孤立系统) 环境： 2-1-2 状态与状态函数 1、状态： 指系统物理性质和化学性质的综合表现 2、状态函数： 确定系统热力学状态的宏观性质的物理量， 如p、V、T、U、n 等 2-2 热力学第一定律 2-2-5 Hess定律（盖斯定律） 2-2-6 键焓与反应焓变 3-2 浓度对反应速率的影响 3-3 温度对反应速率的影响 3-4 反应速率理论和反应机理 3-5 催化剂与催化作用 第四章 化学平衡 熵和Gibbs函数 4-2 标准平衡常数的应用 4-3 化学平衡的移动 4-4 自发变化和熵 4-5 Gibbs（吉布斯）函数 第五章 酸碱平衡 5-1-2 酸碱质子理论 5-2 水的解离平衡和pH 5-3 弱酸、弱碱的解离平衡 5-3-2 多元弱酸的解离平衡 5-3-3 盐溶液的酸碱平衡 5-4 缓冲溶液 5-4-2 缓冲溶液 5-4-4 缓冲范围和缓冲能力 5-6 酸碱电子理论 沉淀-溶液平衡 5-2 沉淀的生成和溶解 5-2-2 同离子效应与盐效应 5-2-3 pH对溶解度的影响 5-3 两种沉淀之间的平衡 5-3-2 沉淀的转化 5-4-3 缓冲溶液pH的计算 例：弱酸与其共轭碱 HA— NaA 组成缓冲溶液 HA(aq) + H2O(l) ? H3O+(aq) +A -(aq) 两边取负对数，得 若为碱与弱碱盐组成的缓冲溶液，如NH3-NH4Cl，得pH的计算式为： NH3 (aq) +H2O (l) ? NH4+ (aq) +OH－ (aq) 例：在90mLHAc-NaAc缓冲溶液中，HAc与NaAc浓度均为0.10mol/L，分别加入： ① 10mL0.010mol/LHCl溶液； ② 10mL0.010mol/LNaOH溶液； ③ 10mLH2O。 试比较加入前后溶液的pH值的变化。 已知HAc的pKa?=4.75 解：加入前 =4.75 – lg(0.10/0.10) = 4.75 ①加入10mL0.010mol/LHCl溶液后 c(HAc)=(0.10×90+0.01×10)/100 =0.091(mol/L) c(Ac－)=(0.10×90－0.01×10)/100 =0.089(mol/L) pH= 4.75 – lg(0.091/0.089) = 4.74 ΔpH=4.74－4.75=－0.01 ②加入10mL0.010mol/LNaOH溶液后 c(HAc)=(0.10×90－0.01×10)/100 =0.089(mol/L) c(Ac－)=(0.10×90+0.01×10)/100 =0.091(mol/L) pH= 4.75 – lg(0.089/0.091) = 4.76 ΔpH=4.76－4.75=0.01 ③加入10mLH2O，HAc和Ac－的浓度改变相同 c(HAc)=c(Ac－) =0.10×90/100 =0.090(mol/L) pH = 4.75 – lg(0.090/0.090) = 4.75 ΔpH=4.75－4.75=0.00 1、缓冲范围 通常指pH=pKa??1或pOH=pKb??1的范围。 说明：缓冲范围由缓冲对的pKa?(或pKb?)决定，不同缓冲对的pKa?(或pKb?)不同，因而缓冲范围也不同。 2、缓冲能力 使缓冲溶液的pH值改变1.0 所需加入强酸或强碱的量 试求0.10mol/LNaOH溶液的pH值。 解：因NaOH在水中全部离解，则 c(OH－)=0.10mol/L 所以pH=14－pOH=14－1=13 弱酸、弱碱——在水溶液中部分解离成 正、负离子 一元弱酸：HF、HCN、HAc 多元弱酸：H2S、H2CO3 一元弱碱：NH3H2O 5-3-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 1、一元弱酸的解离平衡 HA(aq) + H2O(l) ? H3O+(aq) + A-(aq) Ka?——弱酸的解离常数 意义： ①、解离常数K?是在一定温度下与浓度无关的常数