2017执业药师考试中药化学讲义.docx

★溶剂提取法★注意：一般如无特殊规定，药材须经干燥并适当粉碎，以利于增大与溶剂的接触表面，提高提取效率。 补充：溶剂提取法的原理：“极性相似相溶”原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。作用原理：溶剂穿透入药材原料的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外的浓度差，将其渗出细胞膜，达到提取目的。一般提取规律：①萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于三氯甲烷、乙醚等亲脂性溶剂；②糖苷、氨基酸等类成分则极性较大，易溶于水及含水醇中；③酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随 pH 而改变，可用不同pH的碱或酸提取。补充：溶剂的选择。（溶剂分类：水、亲水性溶剂、亲水性溶剂）1）常见溶剂类型石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 （正丁醇是分水岭，左边极性小，右边极性大）2）溶剂选择的原则（1）相似相溶，能最大限度地提取所需要的化学成分（2）不与有效成分反应（3）不溶共存杂质（4）节约成本：价廉、安全、易得、浓缩方便。常用亲水性提取溶剂溶剂优点缺点水对细胞穿透力强，提取效率高安全、价廉、易得水杂质多、易变对含淀粉、粘液质多的药材不易过滤乙醇对药材组织穿透力强，效率高有选择性，不同浓度极性不同可防腐、沸点低，易除去、较便宜可抑制酶活性、大部分可回收利用脂溶性杂质较多有挥发性、易燃烧甲醇效率高于乙醇毒性大、较贵提取方法表煎煮法定义：中药材加水浸泡后加热煮沸。优点：简便缺点：①需加热，含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。②多糖类成分含量较高的中药，用水煎煮后药液黏度较大，过滤困难，不宜使用。③对亲脂性成分提取不完全浸渍法定义：在常温或温热（60～80℃）条件下用适当的溶剂浸渍药材，以溶出其中的有效成分的方法。优点：简便，适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。缺点：①出膏率低；②以水为溶剂时，提取液易发霉变质渗漉法定义：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出渗漉液的方法。基本过程： 药材浸润→装筒→浸渍→渗漉。 优点：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。（似浸渍法，但提取效率高于浸渍法） 缺点：①溶剂消耗量大；②耗时长，操作麻烦回流法与连续回流法定义：使用易挥发的溶剂加热回流或连续回流提取中药成分的方法优点：效率较高。 缺点：①对热不稳定成分不宜使用；②溶剂消耗量大、操作麻烦；③耗时长水蒸气蒸馏法定义：提取具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分适用成分：挥发性（100℃有一定蒸汽压）；对水稳定；不溶于水；耐热。如：中药中挥发油的提取常采用此法。升华法定义：固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气，蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。适用成分：游离羟基蒽醌类成分，一些小分子香豆素类，有机酸类成分等。如：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因超声提取法定义：采用超声波辅助溶剂提取的方法。超声波是一种强烈机械振动波，它是指传播的振动频率在弹性介质中高达20kHz的一种机械波。提取原理：超声波可产生高速、强烈的空化效应和搅拌作用，能破坏药材的细胞，使提取溶剂渗透到药材的细胞中， 从而加速药材中有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。特点：①不会改变有效成分的化学结构；②可缩短提取时间，提高提取效率。超临界流体萃取法定义：采用超临界流体为溶剂对中药材进行萃取的方法。超临界流体（SF）：指处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的、以流动形式存在的单一相态物质。密度与液体相近，而黏度与气体相近，扩散能力强。萃取选择性的决定因素：温度、压力、夹带剂的种类及含量。常用的提取物质：C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，实际最常用的为 C02。（1）C02超临界流体萃取的特点：①简便、高效、无有机溶剂残留；②安全，无污染；③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取；⑦萃取介质可循环利用，成本低；⑧可与其他色谱技术联用及IR、MS联用，可高效快速地分析中药及其制剂中的有效成分。（2）局限性①对脂溶性成分溶解力强，对水溶性成分溶解能弱。适用于脂溶性成分的提取②设备造价高，成本高；③更换产品时设备清洗困难。（3）夹带剂的作用：夹带剂（entrainer）作为亚临界组分,挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间，以液体形式和相对小的量加入超临界流体中。作用：①改善或维持选择性；